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HG/T 3614-1999 烷基苯磺酸中磺酸和硫酸含量的测定

范围
本标准规定了测定烷基苯磺酸中磺酸和硫酸含量的试验方法。
本标准适用于合成洗涤剂中作为中间体的支链和直链的烷基苯磺酸中磺酸和硫酸含量的测定。
注: 硝酸和盐酸类强酸、碳酸类弱酸干扰测定。

原理
用环己胺甲醇标准滴定溶液滴定试样甲醇溶液，并以玻璃电极作为指示电极，甘汞电极为参比电极，测定甲醇溶液中电极电位的变化，根据电位的突跃来确认终点。次电位突跃表示强酸(磺酸、烷基硫酸和硫酸中的个氢)的中和反应，第二次电位突跃表示硫酸的第二个氢的中和反应。根据两次电位突跃的滴定体积之差，分别计算磺酸含量和硫酸含量。

试剂和溶液
无水甲醇；
氨磺酸；
环己胺: 化学纯；
环己胺标准滴定溶液: c(C₆H₁₃N)=0.10mol/L。

仪器、设备
电位仪或类似性能仪器；
玻璃电极；
甘汞电极；
自动滴定管；
高型烧杯，150mL；
电磁搅拌器。

测定步骤
试样中存在少量水时不干扰测定，若在总溶液(试样+溶剂)中含水量≥5%时，则使次电位突跃不明显。
称取相当于1.2~1.5mmol质量的试样(至0.0001g) 置于烧杯中，加入100mL无水甲醇，置于电磁搅拌器上搅拌，直至*溶解。试样量按式(1)计算:

注: 大多数烷基苯磺酸总酸度为3.35mmol/g，即试样应称取0.35~0.45g。消耗0.10mol/L环己胺标准滴定溶液12~15mL，两个突跃点之差为0.45~0.68 mL，则试样约含1.25%硫酸。
插入玻璃电极和甘汞电极，并将两电极插头接上电极电位仪，用环己胺标准滴定溶液滴定得到两次电位突跃。记录次及第二次电位突跃耗用环己胺标准滴定溶液的体积V₁及V₂。
每次测定完毕按 GB/T 7304-87 中7.2.3与6.13.1规定清洗和维护电极。
GB/T 7304-2014 石油产品酸值的测定 电位滴定法
一个试样平行测定两次，以其算术平均值作为测定结果。

测定结果的表述
滴定终点体积的确定
按 GB/T 9725 中6.2.2规定确定终点体积。
GB/T 9725-2007 化学试剂 电位滴定法通则
计算
以质量百分数表示的烷基苯磺酸中硫酸(H₂SO₄)含量(X₁)和磺酸(RSO₃H)含量(X₂)按式(2)及式(3)计算:

式中:
m一一试样的质量，g；
c  一一环己胺标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；
V₁一一次电位突跃耗用环己胺标准滴定溶液的体积，mL；
V₂一一第二次电位突跃耗用环己胺标准滴定溶液的体积，mL；
0.09808一一与1.00mL环己胺标准滴定溶液[c(C₆H₁₃N)=1.000mol/L]相当的硫酸的质量，g；
M一一烷基苯磺酸的平均分子质量。


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