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一、亚氯酸钠法制备二氧化氯
亚氯酸钠(NaClO2)的摩尔质量为90.442g/mol,Cl原子的标准氧化态是+3。纯NaClO2为白色晶体或结晶状粉末,有微吸水性,且易溶于水。
NaClO2具有氧化性,它在弱碱性溶液中是非常稳定的,然而在强碱性中加热,它会分解成ClO3―和Cl―。酸性条件下,ClO2-分解成ClO2、ClO3―和Cl―。
盐酸-亚氯酸钠反应: 5 NaClO2+4 HCl = 4 ClO2+5 NaCl+2 H2O
二、氯酸钠法制备二氧化氯
氯酸钠(NaClO3),无色或白色粒状晶体,有咸味,溶于水和乙醇。氯酸盐法置备ClO2,可采用的还原剂除二氧化硫(SO2) 和甲醇(CH3 OH)外,还有草酸(H2 C2 O2 ,)双氧水(H2 O2 )、柠檬酸(C6 H8 O7 ),盐酸(HCl)和甲酸(HCOOH)及其对应的盐、单糖(C6 H12O6)、双糖等,还有醇类如乙醇、丙醇、异丙醇以及多元醇如丙二醇、丙三醇、乙二醇等。
以氯酸盐为原料化学合成法生产ClO2有十几种方法,基本上都是通过在强酸介质存在下还原氯酸盐这一途径制得的。按还原剂的不同可分为4类:
(1)二氧化硫为还原剂的方法有马蒂逊(Mathieson)法,大曹法、霍尔斯特(Holst)法、佩尔松(Person)法和R1法;
(2)以盐酸为还原剂的方法有开斯汀(Kesting)法、日曹法、凯密迪(Chemetics)法和R5法;
(3)以甲醇为还原剂的方法有索尔维(Solvey)法和R8法;
(4)以氯化钠做还原剂的方法有R2法和R3法(单容法,SVP)。
例如氯酸钠-盐酸反应:
2 NaClO3+4 HCl = 2 ClO2+Cl2+2 NaCl+2 H2O