1 气硫化氢理化特性和危害
(1)物理与化学特性
气硫化氢是可燃性无色气体,具有典型的臭鸡蛋味,相对分子质量34.08,对空气的相对密度1.19,熔点-82.9℃,沸点-60.3℃,易溶于水,20℃时2.9体积气体溶于1体积水中,亦溶于醇类、二硫化碳、石油溶剂和原油中。气体比空气重,它的密度为空气密度的1.1810倍,经常在通风条件差的环境、低凹处聚集。
剧毒:其毒性可与***相比,是一种致命的有毒气体。据资料报道,其致命浓度为500ppm(***为300ppm,CO为1000ppm,SO2为1000ppm)。
是无颜色的气体,沸点大约为60℃。
在低浓度(0.13ppm-4.6ppm)时可闻到腐臭蛋气味,当浓度高于4.6ppm时,新来的人员刚接触感到刺热,但嗅觉迅速钝化而感觉不出的存在。
当在空气中体积浓度达到4.3-46%范围时,形成易爆的混合气体,遇火发生强烈爆炸(甲烷爆鸣浓度为5%-15%)。
的燃点大约260℃(甲烷为595℃),燃烧时显现出兰色火焰,放出二氧化硫。二氧化硫危害人的眼睛和肺部。
易溶于水和油,在20℃,1个大气压下,一体积的水可溶解2.9体积的,温度升高则溶解度下降。
水溶液对钢材具有强烈的腐蚀作用,如果溶液中同时含有二氧化碳或氧,其腐蚀速度会迅速增加。
H2S为强烈的神经性毒物,对粘膜有强烈的刺激作用,其毒性较CO大5~6倍。此外还为爆炸性气体,其爆炸极限范围为4%~46%(体积比)。
阈限值:我国规定几乎所有工作人员*暴露都不会产生不利影响的zui大浓度为15mg/m3(10ppm)。
安全临界浓度:工作人员在露天安全工作8h可接受的zui高浓度为30mg/m3(20ppm)。
危险临界浓度:对工作人员生命和健康产生不可逆转的或延迟性的影响的浓度为150mg/m3(100ppm)。
2 急救处理
(1)在上风向空气新鲜处安置患者,脱去患者污染的衣物,同时注意保暖并且保持安静;供氧——积极供氧是改善急性中毒患者缺氧的重要措施。根据病情轻重,采用鼻导管、面罩等给氧方法纠正缺氧。现场呼吸停止时,即应立即进行人工呼吸,有条件时及早注射呼吸中枢***。心脏骤停时,应立即实行体外心脏按压士。
(2)现场局部急救治疗:眼部损害可用清水冲洗至少15分钟,可用激素软膏点眼。接触的皮肤用肥皂水和清水清洗(后期按化学性烧伤处理)。
(3)在能维持呼吸、心跳的情况下,就近送往医院进进一步治疗。
3 天然气中的脱除原理及工艺实施
我站的脱除采用的是络合铁脱硫工艺,为湿式脱硫法,H2S的脱除率达99%以上。
3.1 脱硫原理
络合铁脱硫技术以络合铁的碱性水溶液为主体,溶液中含有性能优良的脱硫剂、稳定剂、硫磺改性剂、铁盐等组成的吸收剂,具有吸收速度快、净化度高、硫磺易回收、络合剂性能稳定和副反应小等特点。
采用碱的水溶液吸收硫化物,H2S气体与碱发生反应生成HS-,通过高价态Fe3+还原成低价态Fe2+离子,将HS-转化成硫磺。在再生过程中,低价态的络合铁溶液与空气接触氧化成高价态络合铁溶液,恢复氧化性能,溶液循环吸收气体。
1)碱性水溶液吸收H2S
Na2CO3+H2S→NaHCO3+NaHS
2)析硫过程
2Fe3+(络合态)+HS—→2Fe2+(络合态)+S↓+H+
3)再生反应
2Fe2+(络合态)+1/2O2+H+→2Fe3+(络合态)+OH—
2NaHCO3→Na2CO3+CO2+H2O
3.2 工艺流程
含硫天然气经过压缩机增压后,进入过滤分离器分离出重烃后,从脱硫塔下部进入脱硫塔,与自上而下的脱硫液逆流接触吸收,净化气天然气从脱硫塔顶部出,经净化气分离器分离携带的少量脱硫液,回到原输气管网;络合铁脱硫液富液自脱硫塔底部进入富液槽,经富液泵打入再生塔顶部的喷射器,自吸空气经反应后进入再生塔,或通过鼓风机往再生塔吹入空气,与脱硫液富液充分混合,在再生塔内进一步氧化再生,再生后的贫液从再生塔上部溢流进入贫液槽,由贫液泵升压,经过滤后送入脱硫塔循环吸收。
再生塔内析出的元素硫悬浮于再生塔顶部的环形塔内,并溢流进入泡沫槽,然后进入离心机,经离心机过滤,回收硫磺。过滤后的脱硫液进入地下槽,与配置的脱硫液经补液泵送至贫液槽循环使用。
天然气脱硫流程:
脱硫液流程:
单质硫处理流程:
4 几点认识
经过脱硫装置的几年运行,取得了较好的效果,天然气中的含量,由进厂的200—300ppm,降低为出厂的1—2ppm,保障了居民用气安全,减缓了流程管道、设备的腐蚀,起到明显的效果。
同时总结出:湿式脱硫法在运行中脱硫效果与铁盐、稳定剂、碱液的浓度密切相关,应随时取样化验检测,保持浓度达标;在配制脱硫液时应尽量用蒸馏水或软化水;受温度影响明显,28℃—35℃反应效果*,冬季生产应采用电伴热或乙二醇伴热,进行升温;脱硫塔及其中的填料应及时清洗或检修,一般可10个月为一个周期,可参考脱硫效果或脱硫塔的运行情况而定。