二氧化碳(CO2)在水中主要以溶解气体分子的形式存在 但也有很少一部分与水作用成碳

酸 通常将二者的总和称为游离二氧化碳 地表水中的二氧化碳主要来源是水和底质中有机

物的分解 以及水生物的呼吸作用 亦可从空气中吸收 因此其含量的测定 可按指示出水

体遭受有机物污染的程度

 地表水中游离二氧化碳的含量一般小于 10mg/L 当含量超过 40mg/L 时 表明水体污染

已影响到鱼类的生长

 一般地下水中的含量多为 15~40mg/L 某些矿泉水中含量较高

有两种常用的方法 即酚酞指示剂滴定法和电位滴定法 电位滴定法不受水样浊度 色

度的影响 适用性较广 用酚酞指示剂滴定法简便快速 适用于现场试验 控制和例行检验

工作 此外 还有图解法

 应尽量避免水样与空气接触 用虹吸法采样 样品测定尽可能在采样现场进行 特别当

样品中含有可水解盐类或含有可氧化态阳离子时 应即时分析 如果现场测定困难 则应取

满瓶水样 并在低于取样时的温度下妥善保存 分析前不应打开瓶塞 不能过滤 稀释或浓

缩 并尽快地测定

1 隔绝CO2滴定管/移液管装置  玻璃仪器 范围

 酚酞指示剂滴定法适用于一般地面水 不适用于含有酸性工矿废水和酸再生阳离子交换

器的出水

 水样混浊 有色均干扰测定 可改用电位滴定法测定 如水样的矿化度高于 1000mg/L

亚铁离子或铝离子含量超过 10mg/L 时 会对测定产生干扰 可于滴定前加入 1mL50%(m/V)

酒石酸钾钠溶液 以消除干扰 铬 铜 胺类 氨 硼酸盐 亚硝酸盐 磷酸盐 硅酸盐

硫化物和无机酸类及强酸弱碱盐类均会影响测定

2 隔绝CO2滴定管/移液管装置  玻璃仪器 原理 

 由于游离二氧化碳(CO2 H2CO3)能定量的与氢氧化钠发生如下反应

 CO2 NaOH NaHCO3

 H2CO3 NaOH NaHCO3 十 H2O

当其到达终点时 溶液的 pH 值约为 8.3 故可选用酚酞作指示剂 根据氢氧化钠的标准溶液

消耗量 可计算出游离二氧化碳的含量

3 试剂 

3.1 无二氧化碳水

 用于制备标准溶液及稀释用水 用蒸馏水或去离子水 临用前煮沸 15min 冷却至室温

pH 值应大于 6.0 电导率小于 2ìS/cm

3.2 酚酞指示剂(10g/L)

 称取 1g 酚酞 溶于 100mL 95%的乙醇中 然后用 0.1mol/L 氢氧化钠溶液滴至出现淡红

色为止 

3.3 终点标准比色液

 终点标准比色液 即指 0.1mol/L 的碳酸氢钠溶液 称取碳酸氢钠(NaHCO3)8.401g 于少量

水中 移入 1000mL 容量瓶内 稀释至标线 使用时可吸取 10mL 上述溶液 加入酚酞指示

剂 4 滴 摇匀 作为滴定时比较终点颜色用 

3.4 中性洒石酸钾钠溶液 

 称取酒石酸钾钠(KNaC4H4O6)50g 溶于 100mL 水中 加入酚酞指示剂 3 滴 用 0.1mol/L

盐酸溶液滴至溶液红色刚刚消失为止2

3.5 氢氧化钠标准溶液 

 称取 60g 氢氧化钠 溶于 50mL 水中 冷却后移入聚乙烯细口瓶中 盖紧瓶盖静置 4d 以

而后吸取上层澄清溶液 1.4mL 用水稀释至 1000mL 此溶液约为 0.01mol/L 其精确浓度可

用邻苯二甲酸氢钾标定 标定方法如下

取基准试剂级邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)在 105~110 烘至恒重 精确称取三份 每份

约 0.1g(称准至 0.0001g) 分别置于 250mL 锥形瓶中 加入 100mL 水 稍加温使之溶解 然

后加入 4 滴酚酞指示剂 用氢氧化钠标准溶液滴定至淡红色不褪为止 记下氢氧化钠标准溶

液的用量(mL) 并按下式计算其浓度 

 c= G 1000/ V 204.22

式中 c 氢氧化钠标准溶液浓度(mol/L)

 V 滴定时氢氧化钠标准溶液用量(mL)

 G 邻苯二甲酸氢钾重量(g)

 204.22 邻苯二甲酸氢钾(KH4C4H4O4)摩尔质量(g/mol)

4 仪器

4.1 碱式滴定管 25mL 滴定管需按图 1 进行装置

4.2 无分度吸管 100mL 为了在量取水样时不致于损失游离二氧化碳 可将量取水样吸管

的下端与插入水样瓶中的虹及管相连接(见图 2) 量取水样时 先自吸管上端吸气 待水样灌

满吸管 且从上端溢出约 100mL 时 取下吸管 并同时用手指按住吸管上端 待吸管中水样

到达刻度处 立刻将水注入锥形瓶中