玻璃液相变和结晶的热膨胀
2021-06-251842
近年来,玻璃的热膨胀因其与自由体积或真空动力学、玻璃化转变温度、动力学脆性、玻璃形成能力等的关系而受到越来越多的关注。晶体的热膨胀主要由原子振动的非谐性决定。然而,热膨胀如何随玻璃-液体转变甚至随后的结晶而演变的精确图像仍然不清楚,值得具体研究。
本文报道了Zr基(viterloy1)大块非晶合金在铸态、退火态和晶化状态下的线性热膨胀行为。用膨胀仪(Linseis DIL)测量了玻璃1的铸态、退火态和*结晶态的线性热膨胀。随着玻璃液转变,铸态玻璃1的热膨胀率持续下降,而退火玻璃的热膨胀率突然上升。结晶的玻璃合金1在熔化前表现出几乎不变的热膨胀性。此外,研究还表明,晶相的形核可以引起过冷液体的显著热收缩,但随着这些晶核的长大,热膨胀再次占主导地位。这些结果是在势能图的框架下解释的,主张构型和振动对玻璃热膨胀的贡献取决于结构和温度。
图1:(a) DSC曲线和(b)铸态玻璃态、退火玻璃态1和结晶玻璃态的线性热膨胀曲线。
图2:比较了(a)铸态玻璃和(b)退火玻璃1在玻璃液转变和随后结晶过程中的DSC跟踪和线性热膨胀。
图3:铸态玻璃态、退火玻璃态和结晶玻璃态1的势能图描绘了振动和构型对玻璃-液体转变下方(左图)和横向(右图)热膨胀的贡献。固有结构(ISs)的分布表明了ISs的可能能量值,从下面以理想Kauzmann玻璃的低能量eK为界。结晶态的能量用ecr表示。每种材料的振动特性都是由温度控制的。
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