食用植物油检测

引言

植物油中的溶剂残留是在生产过程中产生的，目前我国食用植物油的加工工艺有浸出法和压榨法两种，浸出法生产植物油能提高出油率，受到植物油生产厂家青睐，浸出油生产使用的溶剂是一种混合物，称作六号溶剂，主要成分是正己烷，还有2-甲基戊烷，3-甲基戊烷和甲基环戊烷等，长期食用溶剂残留超标的植物油会影响人体健康。

1、材料

1.1 实验设备

Agilent GC-8860，配FID氢火焰离子化检测器；APL HS-20全自动顶空进样器（奥普乐科技集团 （成都）有限公司）

1.2 实验试剂

N,N-二甲基乙酰胺（色谱纯），正庚烷（色谱纯），六号溶剂溶液（10mg/mL，溶剂为N,N-二甲基乙酰胺，坛墨质检科技股份有限公司）

2 、实验条件

3 、实验结果

3.1 标准曲线

准确称量5.0g（精确到0.01g）基体植物油于20mL顶空进样器中。向每份基体植物油中迅速加入正庚烷标准工作液（正庚烷：N,N-二甲基乙酰胺=1：9），再加入六号溶剂标准品，密封后，保持顶空瓶直立，并在水平桌面上做快速圆周转动，且在转动过程中基体不能接触到密封垫，如有触碰，需重新配置。

通过顶空进样-气相色谱仪测定，六号溶剂残留中各组分相关系数均能保证在0.999以上，满足GB 5009.262-2016相关要求。

3.2 样品谱图

按照3.1相同的方法加入内标，测定植物油基体。六号溶剂残留各组分均未检出。

3.3 方法检出限测定

3.3.1 以信噪比确定检出限

按照3.1相同的方法加入内标、标准溶液使其浓度为10mg/kg（ GB 5009.262-2016中所示定量限为10mg/kg）。

如图所示，在定量限浓度条件下，六号溶剂各组分信噪比为10.6-76.9之间，满足定量要求（信噪比大于10）。

3.3.2 以相对偏差计算检出限

参照HJ 168-2020附录A，按照样品分析的全部步骤，对含量为估计方法检出限值3～5倍的样品进行n（n≥7）次平行测定，计算n次平行测定的标准偏差。

MDL=t_{（n-1,0.99）}? S，式中：MDL——方法检出限；n——样品的平行测定次数；t——自由度为n-1，置信度为99%时的t分布值（单侧），七次时为3.143；S——n次平行测定的标准偏差。

对于目标物为多组分的分析方法，要求至少有50％的目标物样品浓度在3～5倍计算出的方法检出限的范围内，同时，至少90％的目标物样品浓度在1～10倍计算出的方法检出限的范围内，其余不多于10％的目标物样品浓度应不超过20倍计算出的方法检出限。若满足上述条件，说明初次用于测定MDL的样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的目标物，应调整样品浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。

如上表所示，六号溶剂各组分检出限均小于方法检出限，且满足目标物样品浓度在3～5倍计算出的方法检出限的范围内。

3.4 方法精密度、加标回收率、准确度测定

4、实验结论

结果表明，在GB 5009.262-2016标准要求中10-200mg/kg质量浓度范围内，线性良好，相关系数R²均可保证>0.999，通过信噪比与相对标准偏差计算检出限均可达到方法要求，在三个加标水平下，回收率在95.3%-105%，RSD为0.54%-5.50%，绝对误差为-4.70%-5.00%，满足植物油溶剂残留量分析要求。