食用植物油检测

食品中16种多环芳烃的检测GC-MS法解决方案

参考《GB 5009.265-2021 食品安全国家标准 食品中多环芳烃的测定》

多环芳烃化合物(PAHs)是一类由2个或2个以上苯环稠合而成的有毒化合物，种类繁多，具有较强致癌作用。食品在高温烘烤熏制，粮谷、植物油和奶粉原料在生产过程中工艺、技术设备及运输过程中受环境污染等原因，都会导致最终含有一定量的多环芳烃，经食用后对人体造成极大危害。

《GB 5009.265-2021 食品安全国家标准 食品中多环芳烃的测定》于2022年3月7日实施，迪马科技参考标准第一法，建立了食品中16种多环芳烃的检测，采用ProElut DVB小柱净化，DM-PAH多环芳烃分析专用毛细柱分离检测，定量限与标准方法一致，回收率结果良好。

本方案具有提取方法简单、回收率高、净化效果优异、方法稳定性好等优点。

1、适用范围

本方案适用于大米粉、猪肉、植物油和婴幼儿配方奶粉中苯并[c]芴、苯并[a]蒽、环戊并[c,d]芘、䓛、5-甲基䓛、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[j]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝、二苯并[a,l]芘、二苯并[a,e]芘、二苯并[a,i]芘、二苯并[a,h]芘的检测。

定量限：大米粉、猪肉为1.0 μg/kg；植物油为2.0 μg/kg；婴幼儿配方奶粉为0.5 μg/kg。

2、标准品配制

(1)     多环芳烃标准储备液10 μg/mL(溶剂：环己烷)：Cat# 47801。

(2)     多环芳烃标准中间液2.5 μg/mL：吸取多环芳烃标准储备液10 μg/mL 2.5 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。

(3)     多环芳烃标准中间液1.0 μg/mL：吸取多环芳烃标准储备液10 μg/mL 1.0 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。

(4)     多环芳烃标准中间液500 ng/mL：吸取多环芳烃标准储备液10 μg/mL 0.5 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。

(5)     多环芳烃标准中间液200 ng/mL：吸取多环芳烃标准储备液10 μg/mL 0.2 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。

(6)     多环芳烃标准中间液100 ng/mL：吸取多环芳烃标准储备液10 μg/mL 0.1 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。

(7)     多环芳烃内标储备液100 μg/mL(溶剂：环己烷)：Cat# 47802(D12-苯并[a]蒽、D12-䓛、D12-苯并[b]荧蒽、D12-苯并[a]芘、D12-茚并[1,2,3-c,d]芘、D14-二苯并[a,h]蒽、D12-苯并[g,h,i]苝)

(8)     多环芳烃内标中间液200 ng/mL：吸取多环芳烃内标储备液100 μg/mL 0.02 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀。

3、提取

3.1 大米粉

    称取5 g样品于50 mL离心管中，加入100 μL多环芳烃内标中间液200 ng/mL，振荡混合后静置30 min，加入5 g无水硫酸钠、20 mL乙酸乙酯-正己烷(1:1)，涡旋提取1 min，超声振荡提取15 min，6000 rpm离心2 min，收集全部上清液至15 mL预称重的离心管中，45 ℃水浴下氮气吹干溶剂得提取物，称重，计算提取物质量，提取物待皂化。

    若提取物质量大于1 g，则称出1 g提取物，置于另一15 mL具塞离心管中待皂化。

3.2 猪肉

    称取5 g样品于50 mL离心管中，加入100 μL多环芳烃内标中间液200 ng/mL，振荡混合后静置30 min，加入20 g无水硫酸钠，用金属角匙搅拌分散，加入20 mL乙酸乙酯-正己烷(1:1)，涡旋提取1 min，超声振荡提取15 min，6000 rpm离心2 min，收集全部上清液至15 mL预称重的离心管中，45 ℃水浴下氮气吹干溶剂得提取物，称重，计算提取物质量，提取物待皂化。

    若提取物质量大于1 g，则称出1 g提取物，置于另一15 mL具塞离心管中待皂化。

3.3 植物油

称取1 g样品于15 mL离心管中，加入100 μL多环芳烃内标中间液200 ng/mL，待皂化。

3.4 婴幼儿配方奶粉

称取2 g样品于50 mL离心管中，加入100 μL多环芳烃内标中间液200 ng/mL，加10 mL水，涡旋溶解，加2 mL氨水充分混匀，在65 ℃水浴中放置10 min，取出冷却至室温。加入10 mL无水乙醇，缓慢混匀，加入8 mL无水yi 醚，涡旋振荡5 min，再加入8 mL石油醚(沸程为30 ℃~60 ℃)，涡旋振荡5 min，10000 rpm离心5 min，收集全部上清液至15 mL预称重的离心管中，45 ℃水浴下氮气吹干溶剂得提取物，称重，计算提取物质量，提取物待皂化。

4、皂化

4.1 提取物质量小于或等于0.2 g(大米粉、奶粉)，加5 mL 0.3 mol/L氢氧化钾乙醇溶液，涡旋混匀，室温放置 5 min，加4 mL水、5 mL正己烷，涡旋提取2 min，6000 rpm离心2 min，上层正己烷提取液待净化。

4.2 提取物质量在0.2 g~1.0 g之间(猪肉)，加入5 mL 1.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液，加盖涡旋混匀，放置70 ℃水浴中进行皂化3 min。皂化完成取出用自来水冷却至室温，加4 mL水、5 mL正己烷，涡旋提取2 min，6000 rpm离心2min，上层正己烷提取液待净化。

4.3 植物油试样中加入5 mL 1.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液，加盖涡旋混匀，放置70 ℃水浴中进行皂化3 min。皂化完成取出用自来水冷却至室温，加4 mL水、5 mL正己烷，涡旋提取2 min，6000 rpm离心2min，上层正己烷提取液待净化。

注:苯并[c]芴对碱不稳定,测定苯并[c]芴时，皂化时间视油脂质量而定，以1 g提取物皂化3 min按比例折算

5、净化——ProElut DVB 300 mg/6 mL (Cat.#: 65952)

6、分析条件   

色谱柱：DM-PAH,30 m x 0.25 mm x 0.25 μm (Cat.# 8862)

进样口温度：320 ℃

升温程序：初始温度80 ℃，保持0.5 min，以15 ℃/min升温至220 ℃，再以4 ℃/min升温至330 ℃，保持15 min。

载气：氦气

恒流模式，2.0 mL/min

进样方式：不分流进样

进样量：1.0 μL

离子源温度：230 ℃

接口温度：280 ℃

溶剂延迟：12 min

电子轰击电离源(EI)：选择离子监测模式(SIM)，分组监测见表1

表1 选择离子监测组表

表2 多环芳烃及相应内标GC-MS测定参考保留时间和监测离子

7、添加回收结果

8、讨论

多环芳烃分析专用柱：DM-PAH, 30 m x 0.25 mm x 0.25 μm (Cat.# 8862)，对16种PAHs表现出良好的惰性和选择性。DM-PAH多环芳烃分析专用柱应用于16种多环芳烃化合物的分离效果、峰形以及柱效上稍优于国标方法中推荐的DB-EUPAH毛细管柱(柱长20 m，内径0.18 mm，膜厚0.14 μm)。尤其以最后四个物质更为明显。

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