水果检测

摘要：本文建立了葡萄中70个农药残留量测定的快速分析方法。参照国标GB 23200.121-2021方法并进行优化，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对葡萄基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为89.25%-118.40%，RSD为0.36%-8.07%，回收率高，重现性好，简单快速，10 min即可完成一针分析。该方法可为植物源性食品中多农残的快速检测提供参考。
关键词：葡萄 SHIMSEN QuEChERS Shim-pack GIST C18-AQ 70个农药 LC-MSMS

1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材

Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9μm，2.1×50 mm；P/N：227-30807-01）；
标准品：国抽液质混标套装，共70个化合物（P/N：380-03900-33）；
纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+60L水箱 +取水器）；
SHIMSEN QuEChERS提取盐包：4 g无水MgSO4，1 g NaCl，1 g柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸氢二钠（P/N：380-00149）；
SHIMSEN QuEChERS净化管：30 mg PSA，15 mg GCB，900 mg MgSO4（P/N：380-00196-01）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE 针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
LC/MS 认证样品瓶 LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件

UHPLC条件
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9μm，2.1×50mm；P/N：227-30807-01）
流速：0.3 mL/min
进样量：2 μL（Co-injection，20μL水）
柱温：40 ℃
流动相：A：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸水溶液；B：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸甲醇
梯度程序如下：

质谱条件
离子化模式：ESI,正负离子同时扫描
碰撞气：氩气
雾化气：氮气 3L/min
接口温度：300℃
加热模块温度：400℃
扫描模式：多反应监测(MRM)
加热气：干燥空气 10L/min
干燥气：氮气 10L/min
DL温度：150℃
各化合物MRM参数见下表
   

1.3 样品前处理

称取10g样品（精确到0.01g）于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈、SHIMSEN QuEChERS提取盐试剂包Ⅰ（4g无水MgSO4, 1g NaCl, 0.5g柠檬酸氢二钠, 1g柠檬酸钠, 50/P；PN: 380-00149）及1颗 陶瓷均质子（适用于50mL提取管, 100/P；PN：380-00171），盖上离心管盖，剧烈振荡1 min，4200 r/min下离心5min，取上清液6 mL置于SHIMSEN QuEChERS净化管Ⅱ中（30mg PSA,15 mg GCB,900 mg无水MgSO4,50/p；PN: 380-00196-01），涡旋混匀1 min。4200r/min离心5min，取上清液2 mL过0.22 μm微孔滤膜，供LC-MS/MS分析。流程图如下图1：

2 实验结果

2.1标准品溶液的MRM色谱图

J胺磷和乙酰J胺磷用纯乙腈作为溶剂有较明显的溶剂效应，用纯水稀释后可明显改善（见下图）

2.2 葡萄中70种农药的LC-MS/MS检测添加回收结果

将葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为89.25%-118.40%，RSD为0.36%-14.07%，回收率高，重现性好。各化合物回收率及RSD数据见下表：

3. 结论

本文建立了葡萄中70个农药残留量测定的快速分析方法。参照国标GB 23200.121-2021方法并进行优化，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对葡萄基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为89.25%-118.40%，RSD为0.36%-8.07%，回收率高，重现性好，简单快速，10 min即可完成一针分析。该方法可为植物源性食品中多农残的快速检测提供参考。