相对于溶液来说，用pH值测定仪测纯水的pH值，相对来说不是特别稳定，到底是什么原因呢？今天我们就来解析一下，纯水的PH值不易测定的原因：

1、由于玻璃电阻的内阻很高，内阻越高玻璃膜就越厚，不对称电位就会加大，电极的惰性也加大，电动势的产生就越缓慢。纯水无缓冲作用，与标准缓冲溶液的性质全不同，电极电位的建立时间会很迟缓。

2、由于纯水中离子浓度非常低，与参比电极盐桥溶液中高浓度的Kcl相互之间浓度差较大，与它在普通溶液中的情况差别很大。纯水会加大盐桥溶液的渗透速度，促使盐桥的损耗，从而加速了K+和CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定，而Ag/AgCl参比电极本身的电位取决于CL-的浓度，CL-浓度发生了变化，其参比电极自身电位也会随之变化，会发生测量值的漂移。

3、因为纯水的电导率非常低，水样流动与电极表面摩擦类似于绝缘体之间摩擦，可产生静电荷，由于静电荷的作用，在测量电池中产生与测量水样pH值无关的△Er，△Er被叠加到测量信号上，会造成pH值测量误差。

4、为了保证复合电极的pH零电位，盐桥必须采用高浓度的Kcl，同时为了防止Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解，盐桥中又必须添加粉末状AgCl，使盐桥溶液被AgCl饱和。但是由于盐桥溶液中Kcl浓度的降低，使AgCl过饱和产生沉淀，堵塞了液接界。

5、理论上说，pH计是没办法准确测量超纯水的pH值的，这是因为水中没有足够的离子供pH计正确运行。