JJG1044和GB/T26793中“示值误差”与“准确度”在各自标准中差异的探讨
时间：2024-01-09 阅读：742
卡尔费休库仑法微量水分测定仪（以下简称微水仪）在使用过程中是否测定准确，是否大程度的显示接近被测样品的实际值，对于计量器具来说是“量值传递”、“量值溯源”是否正确。用通俗的语言表述：“这台仪器准不准”，此指标是微水仪最为主要的指标之一。在JJG1044-2008《卡尔费休库仑法微量水分测定仪检定规程》和GB/T26793《库仑法水分测定仪》两个标准中，这一概念有不同表述。JJG1044用“示值误差”表述，GB/T26793用“准确度”表述。在型式试验和交收试验中，工作人员没有必要从学术的意义上去探讨两个术语哪个正确。只是从使用的角度上认可表述的意义是同一个量即可。在此我们来探讨两个标准就同一产品、同一概述所表述的含义，测量数据是否正确，是否具有可操作性。
遵循“仪器测量范围内的误差呈线性分布”这一基本原则来逐一分析。
JJG1044第4.1条，示值误差±（5%检定点+3μg）
GB/T26793第3.3条准确度
a)10μg -1mg H2O范围，示值误差不应超过±5μg
b) 1mg H2O以上时，相对误差不应超过±0.5%
从两项标准来看，差距是相当大的，我们先取在使用中常用的100μg、500μg、1000μg三个检定点来分析。
JJG1044
100μg H2O，示值误差±8μg，示值范围92-108μg合格
500μg H2O，示值误差±28μg，示值范围472-528μg合格
1000μg H2O，示值误差±53μg，示值范围947-1053μg合格
GB/T26793
100μg H2O，示值误差±5μg，示值范围95-105μg合格
500μg H2O，示值误差±5μg，示值范围495-505μg合格
1000μg H2O，示值误差±5μg，示值范围995-1005μg合格
经对比，JJG1044是正确的，GB/T26793是不可能的。从标准的要求上来说GB/T26793的要求高于JJG1044，但是高水平是要符合实际的。从标准化理论来说，不符合实际的高要求是没有任何意义的。任何一个从事卡尔·费休库仑法微量水分测定仪实验的技术人员都知道，无论是用美国安捷伦公司的进样器还是用澳大利亚SGE公司的进样器，要想做到在500μg检定点、1000μg检定点达到GB/T26793的示值误差要求都是天方夜谭。既使是有一次随机进样达到要求，但“RSD≤3%”是肯定达不到的。从GB/T26793标准文本的要求来看，GB/T26793第4.2.1条试验设备“a) 0.5μL微量进样器，总容量相对误差小于±5%”，将500μg水作为检定点，根据定义：测量误差（示值误差）与被测量约定真值之比称之为相对误差，那么500μg水检定点的误差为±（500μg×5%），即±25μg。在不含有任何测量误差的前提下，此检定点的误差是±25μg，示值范围是475-525μg,这又如何保证标准第3.3条的准确度要求呢？在一个标准中出现试验方法无法实现对技术要求的验证，这样的标准将如何执行呢？
在此就GB/T26793进一步分析标准中的“准确度”测定是否具有可操作性
标准4.2.1 试验设备
a) 0.5μL微量进样器，总容量相对误差小于±5%；
b) 5μL微量进样器，总容量相对误差小于±4%；
c) 10μL微量进样器，总容量相对误差小于±4%；
标准4.2.2 试验程序
a) 抽取含水标液，注入到电量法卡尔费休试剂中，进样量能使仪器显示100μg~1000μg，进行3次测定，计算3次测定平均值与标准物质的标称值之差。
注：在无含水标液的情况下可用0.5μL、5μL微量进样器分别抽取0.1μL、1μL、2μL纯净水各3次，注入到电量法卡尔费休试剂中，计算3次测定的各平均值与进样器抽取纯净水的理论值之差。
b) 用10μL微量进样器，抽取5μL~10μL纯净水，注入到电量法卡尔费休试剂中，经电解仪器能达到稳定状态。
注：此试验电解时间很长、电量法卡尔费休试剂容易失效。
首先我们确定定义：“测量的误差（示值误差）与被测量约定真值之比称之为相对误差。”这个定义肯定是对的，那么我们分析：
0.5μL微量进样器抽取0.1μL纯净水，在仪器没有测量误差的前提下，示值应在95μg~105μg之间是合格的，符合标准3.3条a的要求。
5μL微量进样器抽取1μL纯净水，在仪器没有测量误差的前提下，示值应在960μg~1040μg之间，是不合格的，根本无法验证标准3.3条a的要求。
5μL微量进样器抽取2μL纯净水，在仪器没有测量误差的前提下，示值应在1920μg~2080μg之间，此时标准3.3条b是相对误差不超过0.5%，示值误差应为10μg，示值应该在1990μg-2010μg之间，那么1920μg-2080μg又怎么满足这一要求？
如上是按标准文本做的，在如此关键的要求和试验方法上出现如此错误，简直是不可思议。
“准确度”在该类仪器中列为要求是必须的，是最为关键的。
综上分析，GB/T26793的试验方法无法验证要求，相对于GB/T26793这项产品来说是致命缺陷。一个产品含有致命缺陷是不能出厂的，一项标准含有致命缺陷是肯定不能实施的，因为如何解释都不通。