要从不同沸点的混合溶液中把各成分分离出来，便要进行分馏，即分步蒸馏，它的原理和蒸馏一样，所不同的是在烧瓶上装有一个分馏柱，分馏柱支管再接冷凝管。分馏柱可以使蒸气经过多次的凝结和气化，保证那些低沸点的蒸气分子先进冷凝管而馏出。分馏柱一般应与烧瓶和冷凝管配合使用，分馏时所用烧瓶不带支管。

分馏柱的选择
分馏柱的选择应综合考虑分离的难度．待馏物的数量，以及分馏时的压力范围等多种因素。分离的难度取决于组分的相对挥发度。混合物中组分的浓度以及所要求的馏出液纯度。被蒸馏物的数量必须与分馏柱的大小相适应。按照一一般的规则，要求分离为纯品的起始混合物中的每一组分量至少应达附液量的10倍：真空蒸馏时要求分馏柱中的压力差尽可能小等。总之，在实际操作中选用分馏柱时，要尽力协调这些要求，当然还需要考虑价格以及使用方便等因素。
分馏柱内进行着多次气液热交换，因此它的保温非常重要。在绝热的操作条件下，柱的分馏效率高，也就是说，对流传导以及热辐射所引起的热量损失都应限制在低水平。当蒸馏沸点较高的物质时，可用石棉绳、玻璃绒、矿渣棉等将柱包裹起来。防止热量损失的好方法是使用镀银的真空夹套，使加热套的温度略低于柱内温度。