气相色谱法是指用气体作为活动相的色谱法。由于样品在气相中传送速度快，因而样品组分在活动相和固定相之间能够霎时地到达均衡。气相色谱仪是指用气体作为流动相的色谱分析仪器。其原理主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异实现混合物的分离。待分析样品在气化室气化后被惰性气体(即载气，亦称流动相)带入色谱柱内，柱内含有液体或固体固定相，样品中各组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。
 

　　样品能否在气相色谱仪中实现分离，主要取决于组分与两相亲和力的差别及固定液的性质。组分与固定液性质越相近，分子间相互作用力越强。
 

　　一、分离非极性样品：
 

　　一般选择非极性固定液。
 

　　样品中各组分按沸点高低顺序分离。沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。
 

　　二、分离极性样品：
 

　　一般选择极性固定液。
 

　　样品中各组分按极性大小顺序分离。极性小的先出峰，极性大的后出峰。
 

　　三、分离非极性和极性混合物：
 

　　一般选择极性固定液。
 

　　非极性组分先出峰，极性组分或易被极化的组分后出峰。
 

　　四、分离能形成氢键的样品：
 

　　一般选择极性或氢键型固定液。
 

　　样品中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小顺序分离。不易形成氢键的先出峰，易形成氢键的后出峰。
 

　　五、分离复杂的、难分离的样品：
 

　　可以选择两种或两种以上的混合固定液。
 

　　以上仅是固定液的大致选择原则，应用时有一定的局限性。样品在气相色谱仪中的作用比较复杂，因此，固定液的选择应主要靠实践。