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影响 pH 测量的关键电位有哪些?

时间:2011-06-12      阅读:607

我们来关注一下 pH 测量中电位的来源,在 pH 测量中,存在着一系列的不同电位,其中只有一个电位是人们所需要的( pH 电位)。这就要求其他的电位(“干扰电位”),即使不能相互抵消,也要十分稳定,这样才可能通过校表将它们补偿掉。如图示:

电极的各个电位

E1
——半电池电位( pH 电极,Ag/AgCL-KCL
E2
——内缓冲液一玻璃膜内表面电位
E3
——玻璃膜不对称电位
E4
——玻璃膜外表面的变化电位(pH 电位)
E5
——流动扩散电位
E6
——接界电位
E7
——半电池电位(参比电极,Ag/AgCL-KCL
pH
显示值是上述电位的总和!
其中,
E1E2E3E7是电极制造时已形成的稳定电位。不影响 pH 测量。
    
受测量介质影响的只有E4E5E6,若E4E5E6任一电位发生变化,则 pH 显示值均会发生变化!普通测量时,E4直接反映所测介质的 pH 值,E5E6影响较小,而高纯水pH 测量时,E5E6影响是不容忽视的,是高纯水 pH 值测量不准确的决定因素!是问题的关键!
     1.  
当电极放入流通池中时,由于是纯水,无导电离子,则E5E6需要一定的时间才能稳定下来,所以测量值的稳定和响应时间,则相对较长。
     2.  
而当流速变化时,E5E6已形成的平衡又遭到破坏,只有当新的平衡再形成时,测量值才能稳定下来。
     3.  
对于E6还有一影响因素。即:E6受接界面积大小和扩散方式的影响较大,如果E6的接界面积较大且扩散稳定,则接界电位小,E6稳定,则 pH 值稳定!准确!

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