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铬酸洗液的介绍

时间:2010-01-08      阅读:6697

铬酸,化学式为H2CrO4,是三氧化铬溶于硫酸以及铬酸盐/重铬酸盐酸化时生成的化合物之一。重铬酸是二分子铬酸脱水形成的多酸,化学式为H2Cr2O7。三氧化铬是铬酸的酸酐,室温下为橘红色固体。由于它可通过加浓硫酸于铬酸盐或重铬酸盐的水溶液沉淀出来,故在工业上曾长期被称为“铬酸”。

铬与同族的钼、钨不同,形成多酸的倾向不强,超过四铬酸以上的多铬酸很少见。这些化合物中都含有正六价铬,具有致癌性氧化性,酸性溶液中的还原产物一般为紫色的[Cr(H2O)6]3+离子。

用途

铬酸洗液是实验室常用的清洗液,兼有酸性和氧化性,可以去除实验仪器内壁和外壁的污垢及难溶物质。通常该洗液由重铬酸钾加入浓硫酸中得到,但是六价铬对环境有害,强酸性环境有时也会使仪器受损,故目前铬酸洗液的应用已有减少。

铬酸也是镀铬涂层时的中间体,也用于某些釉和彩色玻璃的生产中。

[编辑] 反应

铬酸可以和碱成盐,根据pH的不同,酸根离子的形式也不同。重铬酸根(Cr2O72−)与铬酸根(CrO42−)离子在水溶液中存在以下平衡:

2 CrO42− + 2 H3O+ ? Cr2O72− + 3 H2O

很多有机化合物都可被铬酸氧化,并且目前已经研究出很多以六价铬为基础的氧化剂:

  • 琼斯试剂:铬酸、硫酸和丙酮的水溶液,可将一级和二级醇氧化羧酸和酮,不饱和键不受影响。[1]
  • 氯铬酸吡啶盐:由三氧化铬和吡啶盐酸盐配制,可将一级醇氧化为醛。[1]
  • Collins试剂:三氧化铬和吡啶的加合物。
  • 铬酰氯(CrO2Cl2

[编辑] 例子

  • 氧化甲苯为苯甲酸。[2]
  • 氧化茚为邻羧基苯乙酸。[3]
  • 氧化环辛醇为环辛酮。[4]

[编辑] 定性分析

铬酸稀溶液可将一级和二级醇氧化为醛酮,自身还原为铬(III),发生橙黄色至蓝绿色的颜色变化,可用于定性鉴定以上两者,三级醇不反应。[1]

[编辑] 替代品

很多试剂都可将醇/醛氧化为羧酸,如镍(II)与次氯酸钠的混合溶液。[5] 这些氧化剂各有利弊。

[编辑] 参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Freeman, F. "Chromic Acid" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (2001) John Wiley & Sons, DOI:10.1002/047084289X.rc164
  2. ^ Kamm O.; Matthews, A. O. (1941). "p-Nitrobenzoic Acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 392. 
  3. ^ Grummitt, O.; Egan, R.; Buck, A.. "Homophthalic Acid and Anhydride". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 449 (1955. 
  4. ^ Eisenbraun, E. J.. "Cyclooctanone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 310 (1973. 
  5. ^ J. M. Grill, J. W. Ogle, S. A. Miller(2006年).An Efficient and Practical System for the Catalytic Oxidation of Alcohols, Aldehydes, and α,β-Unsaturated Carboxylic Acids.J. Org. Chem.,71(25):9291–9296.doi:10.1021/jo0612574 

资料来源:http://zh.wikipedia.org/wiki/%E9%93%AC%E9%85%B8 

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