电极是与电解质溶液或电解质接触的电子导体或半导体，为多相体系。电化学体系借助于电极实现电能的输入或输出，电极是实施反应的场所。一般电化学体系分为二电极体系和三电极体系，用的较多的是三电极体系。  
 

1.三电极体系  

研究电极上电子的运动是电化学反应的基础，为了分别对电池或电解池的阴极，阳极发生的反应进行观察需用到三电极体系。  

加入的电极叫做参比电极，它的作用是为了测量进行这些反应的电极电位的一个基准电极。被测定的电极叫做工作电极，与工作电极相对的电极叫做辅助电极。  

在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时，又能任意调节研究电极的电位，较理想的设备为具有自动调节功能的恒电位仪。  
 

2.三电极的优点  

1可以同时测量极化电流和极化电位；  

2三电极两回路具有足够的测量精度。  

测量与被测体系组成或浓度不同时用盐桥。  

作用： 

①消除或减小液接电位；  

②消除测量体系与被测体系的污染。  

盐桥制备的注意事项：  

①内阻小，合理选择桥内电解质溶液的浓度；  

②盐桥内电解液阴阳离子当量电导尽可能相近，扩散系数相当（常用：KCl、NH4NO3），以消除液接电位；  

③盐桥内溶液不能和测量、被测量体系发生相互作用；  

④固定盐桥防止液体流动，采用4%的琼脂溶液固定。