动植物油脂 过氧化值测定
时间：2017-12-04 阅读：3881
动植物油脂 过氧化值测定
1 范围
本标准规定了一种动植物油脂过氧化值的测定方法。
2 引用标准
2.1 GB/T 5538-2005 动植物油脂 过氧化值测定；
2.2 GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法；
2.3 GB/T 15687 油脂试样制备
3 原理
碘化钾在酸性条件下能与油脂中的过氧化物反应而析出碘。析出的碘用硫代硫酸钠溶液滴定，根据硫代硫酸的用量来计算油脂的过氧化值。
4 试剂和溶液
4.1 硫代硫酸钠标准溶液，浓度为0.1mol/L，配制后需静止两周方可标定使用；
配制方法：称取26g五水硫代硫酸钠或16g无水硫代硫酸钠，溶于1000mL水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤，标定。
标定方法：称取0.18g于120℃烘至恒重的基准重铬酸钾，称准至0.0001g，置于250mL碘量瓶中，溶于25mL水，加2g碘化钾及20 mL 20％硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min。加150ml水，然后用配制好的硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加3mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。
- 异辛烷-冰乙酸混合液：取异辛烷400mL加冰乙酸600 mL，混匀。
警告：冰乙酸对皮肤和组织有强刺激性，有中等毒性。而异辛烷是易爆物，在空气中的爆炸极限为1.1％～6.0％(体积分数)，异辛烷有毒，两者均不要误食或吸入，操作应在通风橱中进行。
4.3 饱和碘化钾溶液（不含碘酸盐或游离碘）：取碘化钾14 g，加水10 mL，必要时微热使其溶解，冷却后贮储于棕色瓶中，建议现配先用。如果在30 mL异辛烷-冰乙酸溶液中添加0.5mL碘化钾饱和溶液和2滴淀粉溶液，出现蓝色，并需要滴加0.01mol/L的硫代硫酸钠溶液1滴以上才能消除，则需重新配制此溶液。
4.4 淀粉指示剂：5g淀粉在30mL水中混合，加入1000mL沸水，煮沸3分钟，冷却
4.5 0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液：用移液管吸取约0.1mol/L的硫代硫酸钠溶液10mL，注入100mL容量瓶，用经过煮沸冷却后的三级水定容。（现配现用）
5 仪器和设备
5.1 分析天平：感量 0.0001g。
5.2 碘价瓶：250mL，500mL（需干燥）
5.3 滴定管：25 mL
5.4 容量瓶：100mL
5.5 大肚移液管：5mL
5.6 量筒：50 mL
6 称样
6.1 过氧化值试样参考称样量
估计的过氧化值含量/mmol/kg | 样品量/ g | 称量的度/ g |
0~6 | 5.0~2.0 | ±0.01 |
6~10 | 2.0~1.2 | ±0.01 |
10~15 | 1.2~0.8 | ±0.01 |
15~25 | 0.8~0.5 | ±0.001 |
25~45 | 0.5~0.3 | ±0.001 |
6.2 样品应具有代表性,在运输和储存过程中避免发生损坏和变质。
7 分析步骤
7.1 称取混合均匀的油样约4g于洁净、干燥的碘量瓶中，或先估计过氧化值，再按上表称样。
7.2 加入异辛烷-冰已酸混合液50mL，充分混合
7.3 加入饱和碘化钾溶液0.5mL，加塞后摇匀，水封瓶口，在暗处放置1min±1s。 在此期间振动碘量瓶至少3次。
7.4 立即加入30mL蒸馏水，充分混合后立即用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色时，加淀粉指示剂0.5mL，继续滴定至蓝色消失为止。
7.5 同时做空白试验，当空白实验消耗0.01mol/L硫代硫酸钠溶液超过0.1mL时，应更换试剂，重新对样品进行测定。
7.6 当油样溶解性较差时，按下述步骤操作：在碘量瓶中加入20mL异辛烷，振动使样品溶解，再加入30mL冰乙酸，再按7.3步骤操作。
8 计算
8.1 油脂过氧化值按下列公式进行计算：
过氧化值W(I2%)=
过氧化值P（meq/kg）= =过氧化值(I2%)×78.8
过氧化值P（mmol/kg）= =过氧化值(I2%)×78.8/2
式中
V1-----油样用去的硫代硫酸钠溶液体积，mL
V2-----空白试验用去的硫代硫酸钠溶液体积，mL
c------硫代硫酸钠标准溶液的浓度 ，mol/L
m------油样重,g
0.1269----1mg当量硫代硫酸钠相当于碘的克数用过氧化物氧的毫克当量数。测定结果取小数点后*位。
8.2 结果表示
取两次平行测定的算数平均值作为结果。以mmol/kg为单位表示结果。
8.3 重复性及再现性
在很短的时间间隔内，由同一操作者，采用相同的测试方法，对于同一份被测样品，在同一实验室内，使用相同的仪器，获得的两个独立测定结果。在过氧化值小于或等于5mmol/kg时，这两个独立测定结果的值大于其平均值的10%的事例，不得超过5%。 用相同方法，对同一试样，在不同的实验室内，有不同的人员操作，用不同的设备得到的两 个独立的试验结果，在过氧化值小于或等于5mmol/kg时，这两个独立测定结果的值大 于其平均值的75%的事例，不得超过5%。
9 注意事项
9.1加入碘化钾后，静置时间长短，对测定结果有影响。
原因：加入碘化钾后，迅速发生反应，生成碘，如静置时间过长，易造成碘挥发而损失，导致结果偏差较大，故每次处理样品数量不宜过多，建议三个以内（称量环节可处理多个样品，开始添加异辛烷-冰已酸混合溶液环节样品量不宜超过三个）
9.2当过氧化值过高时，异辛烷漂浮在水相的表面，溶剂和滴定液需要充分的时间混合，用淀粉溶液作为指示终点，会滞后15s～30s.此时，可适当的加入约20mL的水来减低混合液的粘度，从而增快混合速度，减少碘释放的滞后时间。
9.3 注意过氧化值用不同单位表示时，其结果会不一样，现在中心实验室统一用mmol/kg为单位表示。