煤对二氧化碳化学反应性的测定方法

   1主题内容与适用范围

本标准规定了测定煤对二氧化碳化学反应性所用的煤样，仪器、设备，测定步骤，数据处理和结果报告。

本标准适用于褐煤、烟煤、无烟煤及焦炭对二氧化碳化学反应性的测定。

   2方法要点

先将煤样干馏，除去挥发物(如试样为焦炭就不需要干馏处理)。然后将其筛分并选取一定粒度的焦渣装入反应管中加热。加热到一定温度后，以一定的流量通入二氧化碳与试样反应。测定反应后气体中二氧化碳的含量，以被还原成一氧化碳的二氧化碳量占原通入的二氧化碳量的百分数，即二氧化碳还原率a(%)，作为煤或焦炭对二氧化碳化学反应性的指标。

   3引用标准

         G B 474煤样的制备方法

         G B 483煤质分析试验方法一般规定

   4试剂

4. 1 无水氯化钙:化学纯。

4. 2 硫酸(GB 625):化学纯，相对密度1.84。

4.3 氢氧化钠(GB 629)或氢氧化钾(GB 2306):化学纯。

4.4 钢瓶二氧化碳气:纯度98%以上。

5 仪器、设备

5.1 反应性测定仪，应具有以下技术要求:

反应炉 : 炉膛长约600mm，内径28-30mm;温度可达1350℃的硅碳管竖式炉。

反应管 : 耐温1500℃的石英管或刚玉管，长800-1000mm，内径20-22mm，外径24-26mm。

温度控制器:具有升温速度控制和自动恒温性能。控制温度不低于1300℃。

5.2 试样处理装置:应具有以下技术要求:

管式干馏炉:炉膛长400-500mm，内径35-40mm,炉膛中部具有长度大于200mm的恒温区，加热温度可达900℃以上。

温度控制器:可控制温度1000℃以上，具有在原定温度下自动恒温控制。

干馏管: 耐温1000℃的瓷管或刚玉管，长500～600mm，内径约30mm，外径33-35mm。

5.3 气体分析器:奥氏气体分析器或者其他二氧化碳气体分析器，其测定范围为0-99%,精度为±2%。

5.4 铂铑-铂热电偶和镍铬-镍铝热电偶各一对。

5.5 热电偶套管:长500-600mm，内径5-6mm，外径7-8mm的刚玉管两根。

5.6 气体流量计:量程0-700 mL/min(在气压低于799. 9 hPa即600 mmHg柱的地区要用量程较大的流量计)。

5.7 圆孔筛:直径为200mm，孔径为3mm和6mm，符合板厚小于3mm的工业筛标准，并配有底和盖。

5.8 气体干燥塔:内装氯化钙。

5.9 洗气瓶:内装浓硫酸。

5.10 稳压贮气筒

5.11 水银气压计:测量范围799.9-1066.6 hPa,精度0.13 hPa，分度值1.33 hPa，工作温度-15-+45℃ 。

6 测定准备

6.1 试样的制备与处理

按 GB4 74规定制备3-6m m粒度的试样约300g.

6.1.2 用橡皮塞把热电偶套管固定在干馏管中，并使其顶端位于干馏管的中心。将干馏管直立，加入粒度为6-8 mm碎瓷片或碎刚玉片至热电偶套管露出瓷片约100mm，然后加人试样至试样层的厚度达200mm,再用碎瓷片或刚玉片充填干馏管的其余部分。

6.1.3 将装好试样的干馏管放人管式干馏炉中，使试样部分位于恒温区内，将镍铬一镍铝热电偶插人热电偶套管中。

6.1.4 接通管式干馏炉电源，以15-20℃/min的速度升温到900℃时，在此温度下保持1 h，切断电源，放置冷却到室温，取出试样，用6 mm和3 mm的圆孔筛叠加在一起筛分试样，留取3-6 mm粒度的试样作为测定反应性用。粘结性煤处理后其中大于6 mm的焦块须破碎使之全部通过6 mm筛。

注 :对强粘结性煤可以用100mL的坩埚在马弗炉内按6.1.4规定的温度处理。

6.2 仪器、设备的连接与安装

6.2.1 按下图连接各部件并使各连接处不漏气。

6.2.2 用橡皮塞将热电偶套管固定在反应管中，使套管顶端位于反应管恒温区中心。将反应管直立，加入粒度为6-8mm碎刚玉片或碎瓷片至热电偶套管露出刚玉碎片或瓷碎片约50mm高。

7.测定步骤

7.1 将处理后3-6mm粒度的试样加人反应管，使料层高度达100mm，并热电偶套管顶端位于料层的中间，再用刚玉碎片或瓷碎片充填其余部分。

7.2 将装好试样的反应管装人反应炉内。用带有导出管的橡皮塞塞紧反应管上端。把铂铑-铂热电偶插入热电偶套管内。

7.3 通入二氧化碳检查系统有无漏气现象，确认不漏气后继续通二氧化碳2-3 min赶净系统内的空气。

7.4 接通电源，以20-25℃/min速度升温，约半小时将炉温升到750℃褐煤)或800℃(烟煤、无烟煤)，在此温度下保持5min。当气压在1013.3±13.3 h Pa(760±10mmHg)、室温在12-28℃时，以500mL/min的流量通过二氧化碳,(如气压和室温偏离前述规定，应按附录A校准)。通气2.5min时用奥氏气体分析器在1 min内抽气清洗系统并取样。停止通入二氧化碳。分析气样中的二氧化碳浓度(若用
仪器分析，应在通二氧化碳3 min时记录仪器所显示的二氧化碳浓度)。

7. 5 在分析气体的同时，继续以20-25℃/min的速度升高炉温。每升高50℃按7.4条的规定保温二氧化碳并取气样分析反应后气体中的二氧化碳浓度，直到测定温度达1l00℃时为止。特殊需要时测定到1300℃。

8 数据处理及结果报告

8.1 根据以下关系式绘制二氧化碳还原率与反应后气体中二氧化碳含量的关系曲线：

式中：a-二氧化碳还原率,% ;
a-钢瓶二氧化碳气体中杂质气体含量，%;
V-反应后气体中二氧化碳含量，%。
注: 当钢瓶二氧化碳的纯度改变时须重新绘制a与V的关系曲线

8.2 根据测得的反应后气体中二氧化碳含量V，从a-V曲线上查得相应的二氧化碳还原率a.

8.3 结果报告:

每个试样做两次重复测定，并按GB 483规定的数据修约规则修约到小数后一位。由测得的反应后气体中的二氧化碳含量V，从a-v曲线上查得相应的二氧化碳还原率a。将测定结果填入附录B的表中。再以温度为横坐标，a值为纵坐标的图上标出两次测定试验结果的点。在各点之间绘一条平滑的曲线反应性曲线(见附录B)。将测定报告和反应性曲线一并报出。

9 精密度

任意温度下两次测定的a值与反应性曲线上相对温度下a值的偏差不超过±3%。

附 录 A

反应气体流速的校准

(补 充 件 )

A1 如果测定时气压与室温偏离1013. 3±13.3 hPa和12-28℃的规定时则二氧化碳流量应按式进行调整:

式中:V-测定反应性时,需通入二氧化碳的流量:mL/min;

P-大气压力，hPa，
t-室温，℃。

如果计算值在500±20mL/min范围内仍可按500mL/min的流量通过二氧化碳。

A2 作出气体流量计的刻度与实际二氧化碳流量的关系曲线。

附 录 B

二氧化碳反应性测定报告(示例)

(参 考 件 )

附加说明:
本标准由中华人民共和国能源部提出。
本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所归日并负责起草
本标准起草人陈丽珠、姚恩题