溶出伏安法是一种很灵敏的方法，检出限可达到10^-7-10^-11mol/L。它包括电解富集和电解溶出的两个过程。

1）电解富集  通过适当的阴极或阳极过程，恒电位预电解一定时间，使痕量被测组分在电极上电沉积。

2）电解溶出  富集后的溶液静止在0.5~1min后，与预电解相反的电极过程，使富集在电极上的被测物质在短时间内重新溶解下来，如线性扫描溶出或脉冲溶出。通过溶出过程的极化曲线，得到溶出峰。

按反应电极的不同，可分为阳极溶出伏安法、阴极溶出伏安法；按电解溶出时，在电极上加电压的方式不同，可分为线性扫描溶出伏安法、脉冲溶出伏安法等。

在一定实验条件下，溶出峰电流大小与被测物质的浓度成正比，是溶出伏安法的定量分析基础。

溶出伏安法的两个过程在同一溶液中进行。使用的工作电极有悬汞电极、汞膜电极、玻态石墨（玻碳）电极、铂电极、金电极等。其中汞膜电极因其电积效率高，常被用作工作电极。