我国对COD检测仪方法的研究比较早,近几年,对COD检测仪的研究更为活跃,测试手段正不断发展更新,方法间相互渗透,有些方法如HACH、比色法虽然仍未得以广泛应用,但方法已得到相关环境保护单位的认可。目前,比较成熟的COD检测方法主要有以下三种:即回流滴定法、微波法、HACH比色法。

　　COD检测仪HACH比色法：

　　HACH比色法是目前少数先进实验室所采用的一种测试方法,该方法采用美国HACH公司特制的瓶装消解液为消解试剂。测试时,加入水样,在HACH公司制造的COD反应器上加热2h,待冷却至室温后用分光光度计进行比色分析,直读出水样中的COD值。由于在还原剂作用下Cr2O72-部分转化为Cr3+,在波长620nm下,测其吸光度,然后由吸光度换算出COD值。

　　该方法的优点是克服了滴定分析可能带来的误差,操作简单、方便。虽然该方法优势明显,但同时存在一定的缺陷:由于消解液采用特制的瓶装消解液,该瓶装消解液每瓶费用较高。

　　COD检测仪回流滴定法：

　　此方法是目前实验室普遍采用的一种方法,同时也是国家标准方法。本方法适用于各类型的含COD值大于30mg/L水样,对未经稀释的水样检测上限为700mg/L。具体方法为:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以硫酸银为催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

　　该方法的缺点是:操作过程相对繁琐,引起误差的原因较多,如回流收集可能引起较大误差,经计算每滴硫酸亚铁铵可带来COD值约8mg/L的变化,可能引起较大误差;对高氯低COD的水不适用。

　　该方法的优点是:方法相对成熟,并且对仪器的要求相对较低。

　　COD检测仪微波法：

　　微波法是近几年发展起来的一种COD测试方法,该方法与回流法一样采用硫酸-重铬酸钾消解体系,水样经微波加热消解后,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定,计算出COD值。

　　该方法的一个大特点就是反应液的加热是采用频率为2450MHz的电磁波能量来进行的,在高频微波的作用下,反应液分子会产生摩擦运动,另外还采用密封消解方式,使消解罐压力迅速提高到203kPa,因此该方法的优点是反应时间短,可实现对高氯水的测定。