GST-5846C  “Cal-Memo”X系列pH复合电极使用可插入电导池的最小容器时的容量。注）请勿突然施加50℃以上的温差。

GST-5846C  “Cal-Memo”X系列pH复合电极：玻璃电极的玻璃管前端有响应pH的特殊玻璃膜，其内部由 一定浓度的内部液和产生稳定电动势的内部电极构成。玻璃 膜是厚度为0.1～ 0.3mm、φ10左右的球形薄膜，容易发生 破损，需要小心操作。 测定pH必须只检测出玻璃膜的电动势变化，方可正确进行 测定，因此参比电极在任何液体中都稳定保持恒定的电动势 是必要条件。

参比电极的前端设有与待测液保持 电气连接的液接部。液接部的理想 状态是在保持电气连接的同时，内 部液一点一点缓缓流出。液接部的 材质一般使用多孔陶瓷，根据用途 的不同，有时也会使用套筒型液接 部，接触液体的是磨口玻璃。

在液接部，液体会通过微小的流路，因此根据电化学原理， 通过的阴离子与阳离子的迁移率之差会产生液接电位。前面 所说产生的这种电位非常小，因此作为内部液得到 了采用。与待测液接触后，待测液会通过扩散作用，一点一 点逐渐进入液接部内。待测液蓄积在液接部就会产生液接电 位，造成测定误差。为了使液接部始终被KCl溶液充满，增加 内部液的流出量是行之有效的方法，但如果增加过多，内部 液会快速减少，导致KCl溶液过多地进入待测液，可能会对 pH浓度造成影响，所以在选择的液接构件时，要找到保持适 当流出量的条件。 液接电位因待测液而异，还受到液接部过去受到的污染等影 响，很难通过理论解释清楚。因此，液接部产生的电位包含 理论液接电位、因液接部污染等而产生的电位，统称为液接 部电位。 要想实现高精度的pH测定，抑制液接部电位的产生是一大 要点。

测定pH时，pH与电动势之间有相关关系，理论上斜率是固 定的。例如，20℃为58.17mV、25℃为59.16mV、30℃为 60.15mV。因此，测定pH时需要测定温度，根据该温度修正 1pH之间的斜率并使用该斜率。这一操作叫作温度补偿。温 度补偿有手动修正的方法和内置温度计根据温度识别理论 斜率自动进行补偿的方式。这种温度传感器叫作温度补偿 电极，测定温度自动进行温度补偿的方法叫作自动温度补偿 （ATC）。现在的pH测定大部分采用内置温度补偿电极，自 动进行温度补偿的方法。

测定pH需要使用玻璃电极、参比电极及温度补偿用温度传 感器，但玻璃电极与参比电极及温度传感器一体结构的pH 复合电极已经非常普遍了。pH复合电极的典型形状是前端 有玻璃膜，液接部使用陶瓷，但根据用途的不同，也备有使 用套筒的类型。 台式pH电极为玻璃制，可用于强酸、强碱等多样化的样品， 便携式pH电极考虑到现场使用，电极体由坚固的塑料制成。

测定pH是要测定相对于基准值的相对值，因此需要正确确 定基准值。这就是校正。pH电极产生的电动势因误差及玻璃 膜表面的状态（污垢等）而异，需要使用标准液进行修正。通 常方式是使用pH7的标准液来校正ZERO点，使用其他标准 液来校正SPAN，在pH计中保存校正曲线。 JIS中 记 载 了 标 准 液。通 常 来 说， 校 正 一 般 使 用pH7 （pH6.865）的 中 性 磷 酸 盐pH标 准 液 和pH4（pH4.008） 的 邻 苯 二 甲 酸 盐pH标 准 液 或pH9（pH9.180）的 硼 酸 盐pH标 准 液。除 此 之 外，JIS还记载了草酸盐pH标准液 （pH1.679）、磷酸盐pH标准液（pH7.413）、碳酸盐pH标 准液（pH10.01），以及作为参考方法的饱和氢氧化钙溶液 （pH12.45），这些标准液要根据目的使用。 因为pH标准液是pH测定的基准，所以日本计量法溯源制度 和JIS中规定了以下内容。