半挥发性有机物采样技术
时间：2018-10-13 阅读：2090
1 方法原理
用大流量采样器采集环境空气中的SVOC，采样器上装有滤膜和XAD一2树脂(或聚氨酯泡沫PUF)采样管。若目标SVOC只存在于空气颗粒物中，可用滤膜采集；若只存在于气相中，可用XAD-2(或聚氨酯泡沫PUF)采集；若SVOC在颗粒物、气相中均存在，则需将滤膜/XAD-2树脂/PUF串联采样。
2 干扰及消除
在样品的采集、运输中，热、O3、N02和紫外线可能造成样品的降解，采样、运送时，应尽量避免这类干扰。
3 适用范围
本方法适用于环境空气中半挥发性有机物样品(详见附表1)的采集。由于半挥发性有机物种类各异，使用本方法采集时，需对方法的适用性进行
验证。
4 仪器
①大流量TSP采样器，在连续24h期间至少能够采集到100m3的空气样品，带有改制后的采样头，可容纳玻璃纤维滤膜和装有吸附剂的采样管；
②用于吸附剂采样管的不锈钢管和配件；
③大流量采样器校准器。
5 试剂
①二氯甲烷，农残级或相应级别。
②超细玻璃纤维滤膜(或石英纤维滤膜)：直径90mm，对0.3μm标准粒子的截留效率不低于99%，在气流速度为0.45m/s时，单张滤膜阻力不大于3.5kPa；
③聚氨酯泡沫(PUF)：密度为22～25mg/cm3，切割成长10～15mm，直径为45～50mm的圆柱形；
④XAD-2树脂。
6 样品采集
(1)滤膜的处理
玻璃纤维滤膜在600℃下烘烤5h，必要时再用Soxhlet提取法或其他提取方法清洗，滤膜空白要求小于待测SVOC的方法检出限。
(2)聚氨酯泡沫的净化
使用前用蒸馏水洗净，再用丙酮清洗，依次用丙酮、1：9的乙醚/正己烷混合溶液回流提取，用常温真空干燥或氮气干燥除去有机溶剂，用铝箔包好、密封保存。重新使用的聚氨酯泡沫用1：9的乙醚/正己烷混合溶液回流提取即可，要求净化后聚氨酯泡沫空白中待测组分小于相应的方法检出限。
(3)XAD-2采样管的制备
将XAD-2用二氯甲烷用在Soxhlet提取法或其他提取法清洗。Soxhlet提取法时，提纯10h，在真空炉中用氮气吹干(2～4h)。将2in厚(55g)的XAD-2装入有镍网(200目)的玻璃采样管中，旋紧采样管密封帽。放人广口瓶内，密闭保存。采样管空白值要小于SVOC的方法检出限。
(4)采样系统流量校准
用孔口流量计校准大流量采样器，具体校准方法参见GB/T 15432—1995。
(5)样品的采集
采样装置应放置在没有障碍物的地方(距障碍物至少2m)，采样装置排气口应伸到下风向处以防止空气环流。若采集平行样，两台采样器间距应大于3m。
采样时先打开泵预热5min，停泵。打开大流量采样器采样头，装上预测玻璃纤维滤膜和XAD一2(或PUF)采样管，开始正式采样。注意要在洁净的环境下装卸滤膜和采样管，并确保不漏气。
在采样开始、期间和结束时检查并记录采样参数。
采样结束后，应重新对采样器进行校准，如果校准前后流量相差超出10%，则本次采样应做“可疑”标记。采样结束后关泵，小心卸下滤膜和采样管。滤膜折叠(样品面朝内)好后，放回的滤膜盒密闭；采样管旋紧密封帽，放回原来的广口瓶内，密闭。样品立即运回实验室，如果不能立即分析，应放在冰箱内40℃保存。样品应在20d内进行分析。
至少准备一套现场空白(包括滤膜和采样管)，空白滤膜和采样管带到采样现场，但不进行采样，没有空气通过滤膜和采样管。
7 质量保证和控制
①玻璃纤维滤膜在采样前应于马弗炉中600℃下烘烤5h，去除有机物，置于干燥器中冷却后，用铝箔包好备用。玻璃纤维在使用、运输、分析和保存过程中，必须防水、防沾污。
②吸附剂采样管(装有XAD-2或PUF)要在溶剂中净化并真空干燥；安装在采样器上之前，要储存在包有铝箔(或避光)的有旋盖的广口瓶中。
③样品采集前、采集后均需对采样器作流量校准，如果校准前后流量相差超出10%，则本次采样应做“可疑”标记。
④根据具体项目的质量控制要求，应分析试剂空白和方法空白，并根据实际需要确定是否做样品平行。现场空白是解释来自于采样至分析过程中的污染情况，如现场条件、容器、保存剂、运输、储存、样品预处理、测试等环节中的污染情况，若现场空白高，需排查究竟是哪个环节产生的污染，则可再对具体的环节进行考察，包括检查试剂空白和实验室滤膜(采样管)空白，其中试剂空白是样品预处理和测试时使用的试剂造成的空白，用于检查来自于样品预处理时使用的试剂是否对检测有干扰。
a.试剂空白。实验室每分析一批样品，至少做一个全程试剂空白。在索氏提取空白滤膜或样品滤膜以前，用索氏提取器以250mL二氯甲烷连续索氏回流提取24h，将提取掖执行与样品同样的预处理过程和分离分枥过程。得到试剂主白。试剂主白值不超过10ng(单一PAHs)/样。
b.实验室滤膜空白。实验室滤膜空白，其来源与样品滤膜相同。滤膜未采样前经烘烤净化处理后，未将其带到采样现场而是放在实验室中，将该滤膜执行样品同样的预处理：过程和分离分析过程。实验室滤膜空白值小于10ng(单一PAHs)/样和100ng(多组分混j
合PAHs)/样。
c.现场空白。又称为野外空白，将滤膜带到采样现场，在采样时，不允许采样现场空气通过，与样品滤膜同去同回。运输空白数占样品总数的10%以上。将该滤膜执行样品同样的预处理过程和分离分析过程。运输滤膜空白值均小于10ng(单一PAHs)/样和100ng(多组分混合PAHs)/样。
⑤根据需要，在样品采集前加入替代物，替代物的回收率用以评估测定方法对每一个样品中目标化合物的采样、测定准确性。
⑥在使用本方法时，需对不同SVOC目标化合物的性质(如蒸气压等)、采集效率等作针对性的条件试验，决定选择PUF或XAD一2或两者串联作为吸附剂，以确样品采集效率。
⑦根据需要决定是否采集平行样品。平行样品的采集系统在现场的距离不得超过llm，且两个系统的参数要求保持一致。
