电子俘获检测器ECD是1961年由Lovelock发明。ECD检测器测量的是气相色谱仪流出物的电导率，流出物被暴露在放射性核素下进行电离辐射。这是一种选择性检测器，对能“捕获电子”的化合物有响应，尤其是卤代化合物。放射性核素是镍63能够释放出β粒子（低能量电子）。63Ni放射源被认为是比3H(氚)放射源（220℃）较好的放射源，因为63Ni放射源可以在较高温度（400℃）下操作，本身没有放射性，因此产生的线性响应更小。

ECD检测器对使用的载气必须要求纯净且干燥。氧气和水都是带负电的，即使载气或补充气中存在微量的氧气或水分，也可能会导致基线噪音。当ECD检测器用在毛细管色谱柱，通常需要补充气，在这种情况下，用比较便宜的高纯氮气作补充气，较昂贵的氦气作载气。建议在操作ECD检测器时，任何时候都要使用高纯气体。ECD检测器需要随时保持清洁干净，这就意味着在样品制备阶段要非常谨慎。ECD检测器受污染所获得的色谱峰形状不规则。

电子俘获检测器（ECD）的缺点是必须要使用放射源，需要有操作许可或者至少定期对放射源进行检测。电子俘获检测器的灵敏度可以改变，主要取决于分析物分子的电子亲和能的大小。高电子亲和能的化合物，如卤代化合物，Z低检测能力可到皮克级，并且由于其较高的选择性从而使色谱图更加简单。检测器的线性范围是有限的，虽然检测器在脉冲模式下操作能扩展Z小检测能力，进而扩展动态范围。典型的镍放射源的范围为×50。至关重要的是，任何分析物的多点校准曲线必须包括所有预期的样品浓度范围。检测器的维护也是一件比较棘手的事情，需要定期对其进行清洗，考虑到有放射性源，就需要仪器制造商进行操作。