引言

陈皮(Pericarpiumcitrireticulatae)为常用中药,具有理气健脾、燥湿化痰的功效。药材分为“陈皮”(为福橘、朱橘、大红袍和温洲密柑等的干燥成熟果皮,产于四川、浙江、福建、江西和湖南)和“广陈皮”(为茶枝柑和行柑的干燥成熟果皮,产于广东新会、四会),其中以“广陈皮”的质量为优,“广陈皮”中又以新会陈皮为道地药材。挥发油是陈皮的主要成分之一,占药材总含量的2%～4%,现代药理研究表明,陈皮挥发油有着较强的生理活性作用。

近年来,傅里叶变换红外光谱法(FTIR)在中药鉴别研究中的应用有许多报道,尽管其反映的是中药混合成分的分子吸收的叠加,但只要中药内各种化学成分的质和量相对稳定,样品的处理方法统一规范,则其红外光谱应该是相对稳定的。种质、产地等外界因素对药材组分的影响,从红外光谱上应能反映出各自的差异。本文通过红外光谱技术对不同产地的陈皮挥发油进行鉴别比较,找出产地不同导致成分的差异(即红外指纹特征谱的差异),为广陈皮的道地性鉴别提供准确、可靠的依据。

1实验部分

1.1样品来源

样品来自两广地区的广东新会、广东汕头和广西,两广地区以外的上海、江西、四川和湖南,共7个地区。由广东药学院药用植物与中药鉴定学教研室鉴定,均符合2005版《中国药典》的规定。

1.2实验过程照挥发油测定

甲法(《中国药典》2005年版一部附录XD),将约30g陈皮放入500mL圆底烧瓶中注入约200mL蒸馏水,加热回流约3h。用挥发油提取器提取陈皮中的挥发油成分,将得到的油分直接涂抹在已压好的KBr晶体片上,按实验条件测定样品的红外光谱。

1.3仪器设备

实验所用仪器是尼高力傅里叶变换红外光谱仪,光谱分辨率4cm-1,扫描范围从4000～400cm-1,每个样品累计扫描16次。谱图处理使用Spectrumv3102操作软件和定性分析软件———比对软件(Compare)。

2结果与讨论

2.1陈皮挥发油红外谱图解析

陈皮挥发油主要由柠檬烯、γ2松油烯、β2月桂烯、α2蒎烯等组成,其中柠檬烯含量zui高,约占挥发油总成分的70%[9,10]。如图1所示,柠檬烯的一组相关吸收峰主要为位于2965和2919cm-1的饱和烷烃C—H的伸缩振动吸收峰和相应的1436和1376cm-1的弯曲振动吸收峰,同时在大于3000和1644cm-1时还呈现了不饱和烷烃的吸收峰。挥发油谱图上的2964,1644,1437,1376,887和797cm-1峰与柠檬烯的相应峰均相互对应,峰形也极为相似,即验证挥发油里大部分是柠檬烯。而γ2松油烯的947cm-1峰、β2月桂烯的1594cm-1峰、α2蒎烯的1264和1014cm-1峰也能在挥发油谱图上找到对应峰,但由于含量较柠檬烯低,其他峰几乎都被柠檬烯的峰掩盖了。

2.2不同产地陈皮挥发油红外谱图的比较鉴别

采用比对软件(Compare)对各产地挥发油谱图进行了比较,结果见表1。根据挥发油相关系数(以广东新会陈皮为基准)的差异可知,两广区域以外的上海、江西、四川和湖南4个地区相关系数均小于<018600,只有两广地区的陈皮挥发油相关系数>019500。

如图2所示,7个产地的陈皮挥发油图谱除了含有柠檬烯的相关峰外,从两广地区的陈皮挥发油图谱还可明显地看到在1690,1521,1244,1173和749cm-1处多了一组系列峰,这与22甲氨基2苯甲酸甲酯谱图上的1687,1521,1251,1173和751cm-1处的峰较好的对应。该结果与文献所报道的用GC2MS检测出新会陈皮挥发油含有22甲氨基2苯甲酸甲酯成分的结果相吻合,说明两广地区陈皮挥发油比其他产地多了一个成分。

如果作进一步比较,还可看到广西与汕头地区陈皮挥发油的相关系数较为接近,与广东新会陈皮挥发油则有一定差距。因此选取1800～1500cm-1波段,对广西陈皮挥发油与广东新会陈皮挥发油作比较,如图3所示发现广东新会陈皮挥发油1690cm-1处峰高只是1644cm-1处的一半,而广西陈皮挥发油在这两处的峰高基本相同。

3结论

通过不同产地陈皮挥发油红外谱图的比较鉴别,发现两广地区*的一组相关峰,来自于陈皮挥发油成分中的组分———22甲氨基2苯甲酸甲酯,可用于两广地区内外陈皮挥发油的鉴别。两广陈皮所含有的这一特定的酯类成分是否应验了近代医家张寿颐的“新会皮,味和而辛不甚烈。其福州及浙衡之产,味苦而气浊,且辛辣更烈,非佳品矣。”之说,还有待进一步验证。而1690与1644cm-1处的峰高比值之差,则可作为广西与新会陈皮挥发油的鉴别标准。本研究结果说明傅里叶变换红外光谱(FTIR)技术可为不同产地陈皮,尤其为广陈皮的道地性鉴别提供了简便、直观的方法和手段。