水样采集是水质监测的重要环节之一。水样采集的准确性与水质监测结果的质量直接相关。在收集COD水样时，以下两点值得关注和改进。
（1）在分析室收集样品时，样品大小对分析结果至关重要。因此，建议样本量应足以满足分析条件。一般情况下，取样量不宜过小。如果采样量太小，则采集的一些原水样品可能由于分析不均匀而导致氧消耗量高的颗粒被除去。测量的COD结果和实际水质的需氧量差别很大。
在分析室中，使用5.00mL 10.00mL 20.00mL 50.00mL，在相同条件下测试相同样品，并且发现通过取5.00mL水样测定的COD结果和实际偏差。较大，统计数据的规律性很差，取10.00mL 20.00mL水样测定结果，50.00mL水样COD结果的规律性非常好。
因此，对于COD含量大于1000mg/L或更高的水样，减少样品量的方法不能用于满足加入的重铬酸钾量和滴定溶液浓度的要求。该方法是调整重铬酸钾标准溶液的浓度，使测量数据更准确。
多参数水质分析仪
（2）对于水样较浑浊的水样，通常会有更多的悬浮物。它是水体的组成部分之一，对水体中污染物的分布和行为具有重要影响。对于此类水样，在提取分析样品时，应充分摇动水样，否则悬浮物会迅速下沉。
取样的移液管和吸入口在样品瓶的上部，中部和下部的不同位置处具有不同的水浓度，尤其是悬浮液。物体的组成将非常不同，测量结果将缺乏实际表示。实验室的分析证明，摇动样品后的快速取样测量和摇动样品后的延迟取样有很大差异。延迟越大，与实际值的偏差越大，并且在摇动之后立即快速采样的结果更接近实际水质状态。