气相色谱法测定胶粘剂中丙酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯含量

　　用气相色谱仪，FID检测器，DB-1301 60 mX0. 32 mmX0. 25 毛细管色谱 柱，以乙酸乙酯为溶剂。外标法测定胶粘剂中丙酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯含量，丙酮的线性相关 系数为0. 9997，平均回收率100.26%，样品测定的标准偏差0. 170，相对标准偏差为2. 6% ;正己烷 的线性相关系数为0. 9998，平均回收率99. 80%，样品测定的标准偏差0. 038，相对标准偏为 2.0% ;苯的线性相关系数为0. 9999，平均回收率98.30%，样品测定的标准偏差0. 043，相对标准偏 差为2.3% ;甲苯的线性相关系数为0.9999，平均回收率101.94%，样品测定的标准偏差0.070，相 对标准偏差为2.2% ;间对二甲苯的线性相关系数为0. 9999，平均回收率97. 97%，样品测定的标 准偏差0. 075，相对标准偏差为3. 1% ;邻二甲苯的线性相关系数为1. 0000，平均回收率97. 20%， 样品测定的标准偏差0. 046，相对标准偏差为2. 1%。

　　为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，减少胶 粘剂在生产和使用过程中对环境和人体健康的影 响，改善环境质量而制定的HJ/TT 220 - 2005环境 标志产品技术要求艰粘剂，对包装用水性胶粘剂、 建筑用胶粘剂、木材加工用胶粘剂、鞋和箱包用胶粘 剂和地毯胶粘剂产品中的有害物质丙酮、正己烷、 苯、甲苯、二甲苯、乙苯、卤代烃、游离甲醛等项目作 了*规定[1]。并对苯、甲苯、二甲苯、卤代烃、游离 甲醛等均规定了检测方法，对丙酮的检测方法规定 按标准附录B与卤代烃用ECD检测器同时测定， 但在具体的测定方法中没有提到丙酮的测定，而且 丙酮在ECD检测器上的响应值比较小，检出限很 大，方法不是很适合。在GB 18583-2008室内装饰 装修材料胶粘剂中有害物质*甲苯、二 甲苯、卤代烃、游离甲醛等项目作了*值和检测方 法的规定，对丙酮和正己烷没有提出要求。本文 根据大量的实际检测经验，提出了采用FID检测 器，毛细管色谱柱气相色谱法同时测定胶粘剂中丙 酮、正己烷、苯、甲苯、二甲苯含量的分析方法进行了 研究。

　　1实验部分 1. 1试剂

　　丙酮：色谱纯> 99. 5% ；正己烷：色谱纯 >99.5% ；苯：色谱纯>99.5% ；甲苯：色谱纯 >99. 5 % ;邻、间二甲苯：色谱纯>99. 5 % ;对二甲 苯:色谱纯>99. 5% ;乙酸乙酯：HPLC，无可干扰分 析的杂质。

　　1.2仪器及测试条件

　　仪器：具有氢火焰检测器的气相色谱仪;

　　色谱柱：DB^1301 60 mX0. 32 mmX 0.25 pm 毛细管色谱柱；色谱工作站；微量注射器：10 pL，或 自动进样器。流速：.0 mL/min；分流比：20 = 1； 气体流量：N2 ： 30 mL/min； H2 ： 30 mL/min； Air ： 400 mL/min;柱温：45°C保持 7 min，8°C/ min 升温 至110°C保持7 min，60°C/ min升温至250°C保持3 m i n;进样口温度：2 8 0 °C ;检测器温度：2 8 0°C。

　　典型色谱图见图1、图2。

　　图1

　　图2胶粘剂样品

　　1.3实验方法 1.3.1标样溶液的配制

　　分别准确称取0. 1 g(称准至0. 1 mg)的丙酮、 正己烷、苯、甲苯、二甲苯（间对、邻）标样于100 mL 的容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，配制成浓度为 100 mg/mL的标准母液；分别移取上述标准母液 0. 25、0. 5、1. 0、2. 5、5. 0、10. 0、15. 0 mL 于 25 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀，浓度分别 为 10、20、40、100、200、400、600μg /mL。

　　1.3.2样品的测定

　　准确称取0. 2 g－0. 3 g(至0. 1 mg)左右 的样品于50 mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻 度。若试样溶液中某一目标化合物的峰面积大于标 样溶液zui高点浓度的峰面积，用移液管移取V体积 的试样溶液于50 mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀释 至刻度后再测定。

　　1.3.3标准曲线的绘制以峰面积A为纵坐标，相应的质量浓度为p (pg/mL)为横坐标，即得标准曲线。 1.3.4计算 直接从标准曲线上读取试样溶液中目标化合物 (丙酮、正己烷、苯、甲苯、间对二甲苯、邻二甲苯）的 浓度。 试样溶液中目标化合物（丙酮、正己烷、苯、甲 苯、间对二甲苯、邻二甲苯）的含量w，计算公式 如下：

　　式中试样中目标化合物（丙酮、正己烷、苯、甲 苯、间对二甲苯、邻二甲苯）的含量g /kg-1 ； Pl--从标准曲线上读取的试样中目标化合物 (丙酮、正己烷、苯、甲苯、间对二甲苯、邻二甲苯）的 浓度/μg ? mL-1 ； V--试样溶液的体积/mL ； m试样的质量/g; f--稀释因子。 2结果与讨论 2.1溶剂的选择 经过对乙腈，乙酸乙酯等的测定，发现乙酸乙 酯，在柱温：45°C保持7 min，8°C/min升温至110°C保持7 min，，60°C/min升温至250°C保持3 min，进 样口温度：280C，检测器温度：280C的测试条件下 无目标化合物、无杂质的干扰，且稳定性好，zui后确 定选择乙酸乙酯作为胶粘剂中丙酮、正己烷、苯、甲 苯、二甲苯（间对、邻）含量检测的溶剂。

　　2.2方法的线性

　　准确配制不同比例的丙酮、正己烷、苯、甲苯、二 甲苯（间对、邻）标准溶液，然后按2. 2规定的步骤进 行测定，标样质量浓度为横坐标，标样溶液峰面积为 纵坐标，计算一元线性回归方程。线性相关性测定 试验数据见表1。图3为丙酮线性图，

其它类同（图 略）。

　　表1

　　由以上数据可以看出标样质量浓度在10-600 μg/mL的范围内，标样溶液峰面积与标质量浓度之 间有着较好的线性关系。

　　2.3方法的准确性

　　采用标准添加法，在已知含量的样品中加入不 同量的目标化合物（丙酮、正己烷、苯、甲苯、间对二 甲苯、邻二甲苯）标准溶液，按照上述色谱条件测定 其含量，计算回收率（见表2)。

　　由表2可见丙酮、正己烷、苯、甲苯、间对二甲 苯、邻二甲质量分数的测定方法均有着较好的回收 率《=9，丙酮在94. 600%?117. 843%之间，平均值 为100. 26% ;正己烷在96. 582%?102. 076%之间， 平均值为99. 80% ;苯在95. 820%?101. 599%之间， 平均值为98. 30% ;甲苯在97. 538%?107. 871%之 间，平均值为101. 94% ；间对二甲苯在92. 959%? 102. 154%之间，平均值为97. 97% ;邻二甲苯在 94. 080%?100. 020%之间，平均值为97. 20% ;均符 合要求。

　　2.4方法的精密度

　　分别准确称取10份胶粘剂样品，按照2. 2的方 法，进行9次平行测定，测得胶粘剂中丙酮含量的标 准偏差为0. 170，相对标准偏差为2. 6% ;正己烷含量 的标准偏差为0. 038，相对标准偏差为2. 0% ;苯含 量的标准偏差为0. 043，相对标准偏差为2. 3 % ；甲苯 含量的标准偏差为0. 070，相对标准偏差为2. 2% ；间 对二甲苯含量的标准偏差为0. 075，相对标准偏差为 3.1% ;邻二甲苯含量的标准偏差为0. 0462，相对标 准偏差为2. 1%。说明该方法有着较高的精密度（见 表3)。

　　表2

　　表3

　　3结论 试验结果表明本方法的准确性与精密度较高、 线性关系良好。同时又具有操作简单、快速、分离效 果较好等优点。是胶粘剂中丙酮、正己烷、苯、甲苯、 间对二甲苯、邻二甲苯含量测定较为理想的定量分 析方法。