EPR电子顺磁共振原理:
早先的研究认为共振跃迁过程只有电子自旋磁矩贡献,所以采用 ESR 这个术语。 后面发现仅用电子自旋跃迁是无法*解释许多实验结果,尤其来过渡金属离子的现象 Cu 2+ 、Fe 3+ 、和 Mn 2+ , 也就是电子轨道磁矩对于跃迁有所贡献的改称为 EPR 。后为了与核磁共振 NMR 对应起来,也有人称其为 EMR 。(epr电子顺磁共振-布鲁克代理商电子自旋)
EPR/ESR 的研究对象
它是能够直接检测和研究含有未成对电子顺磁性物质的一种波谱学技术。
- 自由基
- 三重态分子
- 金属原子或团簇
- 过渡金属和稀土离子
- 掺杂或缺陷
- 扩展的研究中有:自旋标记、自旋捕获等
特色:
- 直接、灵敏快速
- 不需要对样品进行复杂的处理,可原位且无损
- 可进行定性和定量研究
顺磁可以检测的物质
- 自由基(free radical):在分子中含有一个未成对电子的物质,如二苯基苦基肼基(DPPH)和三苯甲基自由基。
- 双基(Biradical)或多基(Polyradical):在一个分子中含有两个或两个以上未成对电子的化合物,但它们的未成对电子相距较远,相互作用较弱。
- 三重态分子(triplet molecule):这种化合物的分子轨道中含有两个未成对电子,但与双基不同的是,两个未成对电子相距很近,彼此之间有很强的相互作用,如氧分子(3O2)。它们可以是基态(基态三重态:如基态的分子氧)或者激发态(激发三重态)。
- 过渡金属离子和稀土离子:这类分子在原子轨道中出现未成对电子,如Ti3+ (3d1) ,V4+ (3d1) ,Mn2+ (3d5) ,Fe2+ (3d6)和Cu2+ (3d9)等。
- 固体中的晶格缺陷:一个或多个电子或空穴陷落在缺陷中或其附近,形成一个有单电子的物质。如面心和体心等。
- 具有奇数电子的原子和含有单电子的分子:如氢、氮、碱金属原子。
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