样品通过液相色谱分离后的各个组分依次进入质谱检测器，各组分在离子源被电离，产生带有一定电荷、质量数不同的离子。不同离子在电磁场中的运动行为不同，采用质量分析器按不同质荷比把离子分开，得到依质荷比顺序排列的质谱图。通过对质谱图的分析处理，可以得到样品的定性和定量结果。

 

　　安捷伦液质联用仪的电喷雾离子化可分为三个过程：

　　1）形成带电小液滴：由于毛细管被加高压，造成氧化还原反应，形成带电液滴。

 

　　2）溶剂蒸发和小液滴碎裂：溶剂蒸发，离子向液滴表面移动，液滴表面的离子密度越来越大，当达到极*，即液滴表面电荷产生的库仑排斥力于液滴表面的张力大致相等时，液滴会非均匀破裂，分裂成更小的液滴，在质量和电荷重新分配后，更小的液滴进入稳定态，然后再重复蒸发、电荷过剩和液滴分裂这一系列过程。

 

　　3）形成气相离子：对于半径<10nm的液滴，液滴表面形成的电场足够强，电荷的排斥作用导致部分离子从液滴表面蒸发出来，而不是液滴的分裂，样品以单电荷或多电荷离子的形式从溶液中转移至气相，形成了气相离子。ESI属于较软的电离方式，通常只产生分子离子峰。适合热不稳定的极性分子，能分析小分子及大分子。

 

　　安捷伦液质联用仪以液相色谱作为分离系统，质谱为检测系统。样品在质谱部分和流动相分离，被离子化后，经质谱的质量分析器将离子碎片按质量数分开，经检测器得到质谱图。液质联用体现了色谱和质谱优势的互补，将色谱对复杂样品的高分离能力，与MS具有高选择性、高灵敏度及能够提供相对分子质量与结构信息的优点结合起来，在药物分析、食品分析和环境分析等许多领域得到了广泛的应用。