鸡肉中 106 种兽药残留的分析方法 （QuEChERS方法）
时间：2021-02-04 阅读：3242
鸡肉中 106 种兽药残留的分析方法
应用及技术服务部
摘要：本实验采用 QuEChERS 结合高效液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）建立了鸡肉中 106 种兽药的前处理方法。样品经 0.1 mol/L EDTA-2Na 水溶液和乙腈提取，Cleanert LipoNo 净化，LC-MS/MS 检测，Venusil MP C18 进行分离，外标法进行定量。结果表明，106 种兽药的回收率在 60% ~ 120% 之间，RSD 小于 20%，能够满足检测要求。
关键词：兽药；Cleanert LipoNo；LC-MS/MS；
样品信息
本实验共验证 106 种兽残，其中雄激素类有 1 种，磺酰脲类有 3 种，糖皮质激素类有 32种，非甾体类有 11 种，磺胺类有 18 种，硝基咪唑类有 14 种，喹诺酮类有 13种，大环内酯类有 4 种，四环素类有 4 种，头孢类 1 种，氯霉素类有 3 种，金刚烷胺，吡啶类有 1 种。
实验部分
仪器、试剂与材料主要仪器设备
AB SCEIX API 4000+液相色谱串联质谱仪。试剂材料
乙腈为色谱纯；EDTA-2Na、甲酸为分析纯；
106 种兽药混合标准工作溶液：甲醇溶解；
0.1 mol/L EDTA-2Na 水溶液：称取 3.72 g EDTA-2Na，用水溶解定容至 100 mL； 20%乙腈水溶液：量取 20 mL 乙腈，加水定容至 100 mL；
Cleanert LipoNo：MS-LN0415。样品制备
样品提取
称取 2.5 g 已均质好的样品于 50 mL 离心管中，先加入 2 mL 0.1 mol/L EDTA-2Na
水溶液，涡旋 1 min，然后再加入 8 mL 乙腈，涡旋 1 min，超声 15 min，8000 rad/min
离心 5 min，上清液待净化。
样品净化
取 3 mL 上清液加入 Cleanert LipoNo 净化管中，振摇 1 min 后，静置 1 min，之后取 0.4 mL 上清液，加 0.8 mL 水（可根据实验情况，确定稀释倍数），混匀后过 0.22 μm 聚醚砜针式过滤器，进 LC-MS/MS 分析。
基质混合标准工作溶液配制
取高浓度兽药混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成低浓度的基质混合标准工作溶液。
检测条件
色谱柱：Venusil MP C18（3 µm，100 Å，3.0 × 50 mm） 正离子模式
流动相 A：0.1%甲酸水溶液； 流动相 B：0.1%甲酸乙腈溶液； 负离子模式
流动相 A：水； 流动相 B：乙腈； 柱温：30℃
进样量：5 µL
梯度洗脱条件（见表1）
表1. 液相色谱梯度洗脱条件
时间/min | 流速/mL/min | A% | B% |
0.0 | 0.4 | 95 | 5 |
1.0 | 0.4 | 95 | 5 |
1.1 | 0.4 | 85 | 15 |
9.5 | 0.4 | 25 | 75 |
9.6 | 0.4 | 5 | 95 |
11.5 | 0.4 | 5 | 95 |
11.6 | 0.4 | 95 | 5 |
16.0 | 0.4 | 95 | 5 |
质谱条件 正离子模式
离子源：ESI+；电喷雾电压：5500 V；雾化气压力：50 psi；气帘气压力：10 psi； 辅助气压力：60 psi；离子源温度：550℃；采集方式：多反应监测(MRM)。
负离子模式
离子源：ESI-；电喷雾电压：-4500 V；雾化气压力：50 psi；气帘气压力：10 psi； 辅助气压力：60 psi；离子源温度：550℃；采集方式：多反应监测(MRM)。
表2. 106种兽残质谱参数
物质名称 | Q1 | Q3 | DP/V | CE/V | ||||||||||
醋酸甲羟孕酮 | 387.1 | 327.3 | 96 | 18 | ||||||||||
| 387.1 | 123.0 | 96 | 30 | ||||||||||
格列吡嗪 | 446.2 | 321.2 | 85 | 20 | ||||||||||
| 446.2 | 103.0 | 85 | 62 | ||||||||||
瑞格列奈 | 453.3 | 230.2 | 100 | 38 | ||||||||||
| 453.3 | 162.0 | 100 | 27 | ||||||||||
甲苯磺丁脲 | 271.1 | 155.0 | 72 | 24 | ||||||||||
| 271.1 | 91.1 | 72 | 45 | ||||||||||
泼尼松 | 359.2 | 147.2 | 80 | 35 | ||||||||||
| 359.2 | 341.2 | 80 | 15 | ||||||||||
可的松 | 361.2 | 163.2 | 80 | 34 | ||||||||||
| 361.2 | 121.1 | 80 | 47 | ||||||||||
靑化可的松 | 363.2 | 121.1 | 80 | 31 | ||||||||||
| 363.2 | 105.0 | 80 | 68 | ||||||||||
甲基泼尼松龙 | 375.2 | 339.2 | 66 | 14 | ||||||||||
| 375.2 | 161.2 | 66 | 28 | ||||||||||
| 377.2 | 279.3 | 80 | 22 |
| |||||||||
| 氟米龙 |
|
|
|
| |||||||||
| 377.2 | 321.3 | 80 | 18 |
| |||||||||
| 393.2 | 355.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 倍他米松 |
|
|
|
| |||||||||
| 393.2 | 337.3 | 80 | 19 |
| |||||||||
| 395.2 | 357.2 | 80 | 17 |
| |||||||||
| 曲安西龙 |
|
|
|
| |||||||||
| 395.2 | 225.1 | 80 | 26 |
| |||||||||
| 401.2 | 124.1 | 80 | 53 |
| |||||||||
| 醋酸泼尼松 |
|
|
|
| |||||||||
| 401.2 | 147.2 | 80 | 40 |
| |||||||||
| 403.2 | 163.2 | 80 | 34 |
| |||||||||
| 醋酸可的松 |
|
|
|
| |||||||||
| 403.2 | 343.2 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 405.3 | 309.2 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 醋酸靑化可的松 |
|
|
|
| |||||||||
| 405.3 | 327.2 | 80 | 24 |
| |||||||||
| 409.2 | 391.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 倍氯米松 |
|
|
|
| |||||||||
| 409.2 | 279.3 | 80 | 29 |
| |||||||||
| 411.3 | 253.2 | 80 | 22 |
| |||||||||
| 氟米松 |
|
|
|
| |||||||||
| 411.3 | 121.0 | 80 | 50 |
| |||||||||
| 417.2 | 253.2 | 80 | 28 |
| |||||||||
| 甲基泼尼松龙醋酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 417.2 | 161.1 | 80 | 28 |
| |||||||||
| 419.3 | 279.2 | 80 | 20 |
| |||||||||
| 醋酸氟米龙 |
|
|
|
| |||||||||
| 419.3 | 321.2 | 80 | 19 |
| |||||||||
| 423.2 | 239.2 | 80 | 34 |
| |||||||||
| 醋酸氟氢可的松 |
|
|
|
| |||||||||
| 423.2 | 343.2 | 80 | 31 |
| |||||||||
| 431.2 | 413.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 布地奈德 |
|
|
|
| |||||||||
| 431.2 | 147.1 | 80 | 42 |
| |||||||||
| 433.3 | 327.2 | 80 | 22 |
| |||||||||
| 靑化可的松丁酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 433.3 | 309.2 | 80 | 23 |
| |||||||||
| 435.2 | 415.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 曲安奈德 |
|
|
|
| |||||||||
| 435.2 | 397.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 437.3 | 361.2 | 80 | 24 |
| |||||||||
| 氟氢缩松 |
|
|
|
| |||||||||
| 437.3 | 285.2 | 80 | 29 |
| |||||||||
| 442.3 | 124.1 | 80 | 65 |
| |||||||||
| 地夫可特 |
|
|
|
| |||||||||
| 442.3 | 142.1 | 80 | 45 |
| |||||||||
| 447.3 | 345.3 | 80 | 19 |
| |||||||||
| 靑化可的松戊酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 447.3 | 121.1 | 80 | 39 |
| |||||||||
| 477.2 | 339.2 | 80 | 22 |
| |||||||||
| 醋酸曲安奈德 |
|
|
|
| |||||||||
| 477.2 | 321.2 | 80 | 23 |
| |||||||||
| 495.2 | 317.2 | 80 | 20 |
| |||||||||
| 二氟拉松双醋酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 495.2 | 279.2 | 80 | 23 |
| |||||||||
| 503.2 | 339.2 | 80 | 24 |
| |||||||||
| 安西奈德 |
|
|
|
| |||||||||
| 503.2 | 321.2 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 479.2 | 441.2 | 81 | 14 |
| |||||||||
| 醋酸曲安西龙双 |
|
|
|
| |||||||||
| 479.2 | 147.0 | 81 | 48 |
| |||||||||
| 361.2 | 343.2 | 80 | 14 |
| |||||||||
| 泼尼松龙 |
|
|
|
| |||||||||
| 361.2 | 147.2 | 80 | 34 |
| |||||||||
| 393.2 | 373.4 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 地塞米松 |
|
|
|
| |||||||||
| 393.2 | 355.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 403.2 | 147.1 | 80 | 35 |
| |||||||||
| 醋酸泼尼松龙 |
|
|
|
| |||||||||
| 403.2 | 385.2 | 80 | 14 |
| |||||||||
| 435.3 | 415.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 醋酸地塞米松 |
|
|
|
| |||||||||
| 435.3 | 337.0 | 80 | 17 |
| |||||||||
| 477.2 | 355.3 | 80 | 18 |
| |||||||||
| 倍他米松戊酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 477.2 | 279.3 | 80 | 24 |
| |||||||||
| 435.3 | 397.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 醋酸倍他米松 |
|
|
|
| |||||||||
| 435.3 | 415.2 | 80 | 15 |
| |||||||||
| 495.2 | 337.2 | 80 | 24 |
| |||||||||
| 氟轻松醋酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 495.2 | 121.1 | 80 | 60 |
| |||||||||
| 338.2 | 121.1 | 80 | 26 |
| |||||||||
| 替诺昔康 |
|
|
|
| |||||||||
| 338.2 | 78.0 | 80 | 80 |
| |||||||||
| 282.2 | 236.0 | 85 | 28 |
| |||||||||
| 茚酮苯丙酸 |
|
|
|
| |||||||||
| 282.2 | 218.0 | 85 | 43 |
| |||||||||
| 259.2 | 120.0 | 50 | 22 |
| |||||||||
| 双水杨酸酯 |
|
|
|
| |||||||||
| 259.2 | 119.0 | 50 | 22 |
| |||||||||
| 255.2 | 209.1 | 66 | 20 |
| |||||||||
| 酮基布洛芬 |
|
|
|
| |||||||||
| 255.2 | 76.9 | 66 | 60 |
| |||||||||
| 352.1 | 115.0 | 50 | 24 |
| |||||||||
| 美洛昔康 |
|
|
|
| |||||||||
| 352.1 | 141.0 | 50 | 26 |
| |||||||||
| 297.1 | 279.1 | 45 | 32 |
| |||||||||
| 氟尼辛 |
|
|
|
| |||||||||
| 297.1 | 264.0 | 45 | 45 |
| |||||||||
| 296.2 | 215.0 | 32 | 26 |
| |||||||||
| 双氯芬酸 |
|
|
|
| |||||||||
| 296.2 | 250.1 | 32 | 19 |
| |||||||||
| 332.2 | 95.1 | 50 | 23 |
| |||||||||
| 吡罗昔康 |
|
|
|
| |||||||||
| 332.2 | 164.0 | 50 | 24 |
| |||||||||
| 357.2 | 233.0 | 80 | 65 |
| |||||||||
| 舒林酸 |
|
|
|
| |||||||||
| 357.2 | 340.0 | 80 | 28 |
| |||||||||
| 258.2 | 119.1 | 60 | 24 |
| |||||||||
| 托麦汀 |
|
|
|
| |||||||||
| 258.2 | 91.0 | 60 | 51 |
| |||||||||
| 358.2 | 139.0 | 60 | 27 |
| |||||||||
| 吲哚美辛 |
|
|
|
| |||||||||
| 358.2 | 111.0 | 60 | 70 |
| |||||||||
| 251.1 | 156.0 | 40 | 22 |
| |||||||||
| 磺胺嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 251.1 | 92.0 | 40 | 38 |
| |||||||||
| 256.0 | 156.0 | 40 | 22 |
| |||||||||
| 磺胺噻唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 256.0 | 108.0 | 40 | 32 |
| |||||||||
| 250.1 | 156.1 | 40 | 23 |
| |||||||||
| 磺胺吡啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 250.1 | 108.0 | 40 | 32 |
| |||||||||
| 265.2 | 156.1 | 82 | 25 |
| |||||||||
| 磺胺甲基嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 265.2 | 172.1 | 82 | 25 |
| |||||||||
| 279.1 | 186.1 | 60 | 23 |
| |||||||||
| 磺胺二甲基嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 279.1 | 156.0 | 60 | 27 |
| |||||||||
| 281.1 | 156.0 | 75 | 25 |
| |||||||||
| 磺胺间甲氧嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 281.1 | 126.1 | 75 | 30 |
| |||||||||
| 271.0 | 156.1 | 65 | 21 |
| |||||||||
| 磺胺甲噻二唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 271.0 | 108.0 | 65 | 36 |
| |||||||||
| 281.1 | 156.1 | 70 | 25 |
| |||||||||
| 磺胺对甲氧嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 281.1 | 108.1 | 70 | 35 |
| |||||||||
| 285.1 | 156.0 | 65 | 22 |
| |||||||||
| 磺胺氯哒嗪 |
|
|
|
| |||||||||
| 285.1 | 108.1 | 65 | 37 |
| |||||||||
| 281.0 | 156.0 | 75 | 25 |
| |||||||||
| 磺胺甲氧哒嗪 |
|
|
|
| |||||||||
| 281.0 | 126.1 | 75 | 27 |
| |||||||||
| 311.1 | 156.1 | 70 | 30 |
| |||||||||
| 磺胺邻二甲氧嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 311.1 | 108.2 | 70 | 37 |
| |||||||||
| 311.1 | 156.1 | 70 | 28 |
| |||||||||
| 磺胺间二甲氧嘧啶 |
|
|
|
| |||||||||
| 311.1 | 218.0 | 70 | 28 |
| |||||||||
| 254.1 | 156.0 | 65 | 22 |
| |||||||||
| 磺胺甲基异噁唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 254.1 | 108.0 | 65 | 36 |
| |||||||||
| 268.1 | 156.1 | 82 | 22 |
| |||||||||
| 磺胺二甲异噁唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 268.1 | 113.2 | 82 | 25 |
| |||||||||
| 277.1 | 156.0 | 60 | 19 |
| |||||||||
| 苯甲酰磺胺 |
|
|
|
| |||||||||
| 277.1 | 108.0 | 60 | 32 |
| |||||||||
| 301.1 | 156.0 | 80 | 24 |
| |||||||||
| 磺胺喹恶啉 |
|
|
|
| |||||||||
| 301.1 | 108.0 | 80 | 36 |
| |||||||||
| 215.0 | 156.0 | 52 | 17 |
| |||||||||
| 磺胺醋纤 |
|
|
|
| |||||||||
| 215.0 | 108.0 | 52 | 29 |
| |||||||||
| 315.0 | 156.0 | 90 | 27 |
| |||||||||
| 磺胺苯吡唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 315.0 | 108.0 | 90 | 40 |
| |||||||||
| 188.2 | 123.0 | 50 | 19 |
| |||||||||
| 羟基甲硝唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 188.2 | 126.0 | 50 | 23 |
| |||||||||
| 172.2 | 127.9 | 50 | 20 |
| |||||||||
| 甲硝唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 172.2 | 82.0 | 50 | 37 |
| |||||||||
| 142.2 | 96.0 | 65 | 21 |
| |||||||||
| 二甲硝咪唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 142.2 | 81.0 | 65 | 36 |
| |||||||||
| 201.2 | 140.0 | 50 | 15 |
| |||||||||
| 罗硝唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 201.2 | 55.0 | 50 | 27 |
| |||||||||
| 162.2 | 115.9 | 75 | 23 |
| |||||||||
| 氯甲硝咪唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 162.2 | 144.9 | 75 | 23 |
| |||||||||
| 164.2 | 118.0 | 80 | 27 |
| |||||||||
| 苯硝咪唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 164.2 | 90.9 | 80 | 46 |
| |||||||||
| 170.3 | 124.0 | 50 | 25 |
| |||||||||
| 异丙硝唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 170.3 | 109.0 | 50 | 33 |
| |||||||||
| 282.1 | 240.0 | 70 | 19 |
| |||||||||
| 阿苯哒唑亚砜 |
|
|
|
| |||||||||
| 282.1 | 208.0 | 70 | 34 |
| |||||||||
| 314.1 | 282.0 | 90 | 32 |
| |||||||||
| 氟苯咪唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 314.1 | 123.0 | 90 | 48 |
| |||||||||
| 316.2 | 159.0 | 70 | 43 |
| |||||||||
| 奥芬达唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 316.2 | 191.1 | 70 | 27 |
| |||||||||
| 296.3 | 264.1 | 100 | 32 |
| |||||||||
| 甲苯咪唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 296.3 | 77.1 | 100 | 76 |
| |||||||||
| 202.2 | 175.0 | 60 | 37 |
| |||||||||
| 噻苯哒唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 202.2 | 130.9 | 60 | 48 |
| |||||||||
| 248.2 | 121.2 | 80 | 21 |
| |||||||||
| 替硝唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 248.2 | 93.0 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 220.0 | 128.0 | 70 | 23 |
| |||||||||
| 奥硝唑 |
|
|
|
| |||||||||
| 220.0 | 82.0 | 70 | 43 |
| |||||||||
| 360.0 | 316.1 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 恩诺沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 360.0 | 245.1 | 80 | 35 |
| |||||||||
| 320.1 | 276.1 | 80 | 26 |
| |||||||||
| 诺氟沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 320.1 | 233.1 | 80 | 35 |
| |||||||||
| 334.1 | 316.1 | 80 | 27 |
| |||||||||
| 培氟沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 334.1 | 290.2 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 332.1 | 288.1 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 环丙沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 332.1 | 245.1 | 80 | 33 |
| |||||||||
| 362.2 | 318.1 | 80 | 26 |
| |||||||||
| 氧氟沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 362.2 | 261.1 | 80 | 38 |
| |||||||||
| 386.0 | 342.3 | 80 | 25 |
| |||||||||
| 沙拉沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 386.0 | 299.0 | 80 | 38 |
| |||||||||
| 352.0 | 265.0 | 80 | 33 |
| |||||||||
| 洛美沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 352.0 | 308.1 | 80 | 28 |
| |||||||||
| 233.0 | 215.0 | 68 | 18 |
| |||||||||
| 萘啶酸 |
|
|
|
| |||||||||
| 233.0 | 187.0 | 68 | 34 |
| |||||||||
| 262.0 | 244.1 | 70 | 26 |
| |||||||||
| 恶喹酸 |
|
|
|
| |||||||||
| 262.0 | 261.1 | 70 | 40 |
| |||||||||
| 262.1 | 244.1 | 77 | 23 |
| |||||||||
| 氟甲喹 |
|
|
|
| |||||||||
| 262.1 | 202.1 | 77 | 42 |
| |||||||||
| 400.1 | 356.1 | 80 | 28 |
| |||||||||
| 双氟沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 400.1 | 299.1 | 80 | 41 |
| |||||||||
| 393.0 | 349.2 | 80 | 30 |
| |||||||||
| 司帕沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 393.0 | 292.0 | 80 | 38 |
| |||||||||
| 370.0 | 326.1 | 80 | 27 |
| |||||||||
| 氟罗沙星 |
|
|
|
| |||||||||
| 370.0 | 269.2 | 80 | 35 |
| |||||||||
734.6 | 158.1 | 73 | 45 | |||||||||||
红霉素 |
|
|
| |||||||||||
734.6 | 576.5 | 73 | 18 | |||||||||||
425.3 | 126.1 | 50 | 32 | |||||||||||
克林霉素 |
|
|
| |||||||||||
425.3 | 377.1 | 50 | 27 | |||||||||||
837.6 | 679.5 | 50 | 30 | |||||||||||
罗红霉素 |
|
|
| |||||||||||
837.6 | 158.1 | 50 | 27 | |||||||||||
869.5 | 696.5 | 100 | 52 | |||||||||||
替米考星 |
|
|
| |||||||||||
869.5 | 174.2 | 100 | 52 | |||||||||||
524.4 | 241.2 | 55 | 25 | |||||||||||
头孢噻呋 |
|
|
| |||||||||||
524.4 | 210.2 | 55 | 25 | |||||||||||
445.1 | 410.2 | 80 | 24 | |||||||||||
四环素 |
|
|
| |||||||||||
445.1 | 427.1 | 80 | 19 | |||||||||||
461.2 | 426.2 | 80 | 25 | |||||||||||
盐酸土霉素 |
|
|
| |||||||||||
461.2 | 443.2 | 80 | 17 | |||||||||||
479.1 | 462.0 | 80 | 24 | |||||||||||
金霉素 |
|
|
| |||||||||||
479.1 | 444.0 | 80 | 28 | |||||||||||
445.0 | 428.1 | 80 | 24 | |||||||||||
多西环素 |
|
|
| |||||||||||
445.0 | 154.1 | 80 | 35 | |||||||||||
192.2 | 100.9 | 80 | 35 | |||||||||||
氯羟吡啶 |
|
|
| |||||||||||
192.2 | 86.9 | 80 | 42 | |||||||||||
152.1 | 135.0 | 70 | 25 | |||||||||||
金刚烷胺 |
|
|
| |||||||||||
152.1 | 93.0 | 70 | 38 | |||||||||||
321.0 | 152.1 | -75 | -24 | |||||||||||
氯霉素 |
|
|
| |||||||||||
321.0 | 256.9 | -75 | -17 | |||||||||||
353.9 | 289.9 | -75 | -18 | |||||||||||
甲砜霉素 |
|
|
| |||||||||||
353.9 | 184.9 | -75 | -28 | |||||||||||
356.0 | 119.0 | -80 | -23 | |||||||||||
氟苯尼考 |
|
|
| |||||||||||
356.0 | 184.9 | -80 | -12 | |||||||||||
注：“下划线”为定量离子。
结果与讨论
由表 3 可知，采用 QuEChERS 方法结合液相色谱串联质谱的方法检测鸡肉中 106
种兽残，加标回收率在 60% ~ 120%之间，能够满足检测要求。由图可知，用 Venusil MP
C18 色谱柱检测多兽残，峰形良好，且保留时间稳定。
表 3. 鸡肉中 106 种兽残加标回收实验结果(n=3)
物质名称 | 添加水平/mg/kg | 保留时间/min | 平均回收率/% | RSD/% | |||||||||
醋酸甲羟孕酮 | 0.01 | 11.50 | 64.6 | 18.0 | |||||||||
格列吡嗪 | 0.01 | 8.88 | 99.8 | 11.8 | |||||||||
瑞格列奈 | 0.01 | 12.45 | 78.1 | 12.6 | |||||||||
甲苯磺丁脲 | 0.01 | 9.06 | 90.4 | 7.6 | |||||||||
泼尼松 | 0.01 | 7.22 | 92.6 | 11.5 | |||||||||
可的松 | 0.01 | 7.37 | 88.6 | 8.5 | |||||||||
靑化可的松 | 0.01 | 7.22 | 86.0 | 11.5 | |||||||||
甲基泼尼松龙 | 0.01 | 7.73 | 96.9 | 7.6 | |||||||||
氟米龙 | 0.01 | 8.80 | 82.2 | 9.3 | |||||||||
倍他米松 | 0.01 | 7.91 | 101.2 | 11.7 | |||||||||
曲安西龙 | 0.01 | 5.87 | 86.3 | 5.6 | |||||||||
醋酸泼尼松 | 0.01 | 8.95 | 74.0 | 18.0 | |||||||||
醋酸可的松 | 0.01 | 9.10 | 92.4 | 12.3 | |||||||||
醋酸靑化可的松 | 0.01 | 8.80 | 74.7 | 6.2 | |||||||||
倍氯米松 | 0.01 | 8.13 | 93.9 | 16.0 | |||||||||
氟米松 | 0.01 | 8.04 | 96.4 | 13.9 | |||||||||
甲基泼尼松龙醋酸酯 | 0.01 | 9.25 | 79.0 | 10.8 | |||||||||
醋酸氟米龙 | 0.01 | 9.70 | 82.8 | 10.2 | |||||||||
醋酸氟氢可的松 | 0.01 | 8.87 | 92.0 | 8.1 | |||||||||
布地奈德 | 0.01 | 9.45 | 82.4 | 5.7
| |||||||||
| 靑化可的松丁酸酯 | 0.01 | 9.47 | 72.7 | 10.8 |
| |||||||
| 曲安奈德 | 0.01 | 8.27 | 89.3 | 10.0 |
| |||||||
| 氟氢缩松 | 0.01 | 8.55 | 79.0 | 1.3 |
| |||||||
| 地夫可特 | 0.01 | 8.72 | 78.4 | 9.3 |
| |||||||
| 靑化可的松戊酸酯 | 0.01 | 10.10 | 76.6 | 7.6 |
| |||||||
| 醋酸曲安奈德 | 0.01 | 10.20 | 72.9 | 5.6 |
| |||||||
| 二氟拉松双醋酸酯 | 0.01 | 10.30 | 108.3 | 6.1 |
| |||||||
| 安西奈德 | 0.01 | 11.10 | 106.1 | 17.3 |
| |||||||
| 醋酸曲安西龙双 | 0.01 | 8.57 | 71.1 | 2.9 |
| |||||||
| 泼尼松龙 | 0.01 | 7.07 | 94.5 | 10.4 |
| |||||||
| 地塞米松 | 0.01 | 7.88 | 92.9 | 7.6 |
| |||||||
| 醋酸泼尼松龙 | 0.01 | 8.59 | 77.2 | 8.3 |
| |||||||
| 醋酸地塞米松 | 0.01 | 8.27 | 88.5 | 8.9 |
| |||||||
| 倍他米松戊酸酯 | 0.01 | 10.50 | 98.2 | 3.5 |
| |||||||
| 醋酸倍他米松 | 0.01 | 9.47 | 86.1 | 10.9 |
| |||||||
| 氟轻松醋酸酯 | 0.01 | 10.20 | 96.9 | 10.9 |
| |||||||
| 替诺昔康 | 0.01 | 6.51 | 114.0 | 6.1 |
| |||||||
| 茚酮苯丙酸 | 0.01 | 8.29 | 98.5 | 4.2 |
| |||||||
| 双水杨酸酯 | 0.01 | 8.75 | 86.9 | 8.9 |
| |||||||
| 酮基布洛芬 | 0.01 | 9.04 | 91.9 | 4.6 |
| |||||||
| 美洛昔康 | 0.01 | 9.45 | 116.3 | 3.5 |
| |||||||
| 氟尼辛 | 0.01 | 9.33 | 98.5 | 4.9 |
| |||||||
| 双氯芬酸 | 0.01 | 10.43 | 116.2 | 13.3 |
| |||||||
| 吡罗昔康 | 0.01 | 8.21 | 94.4 | 7.0 |
| |||||||
| 舒林酸 | 0.01 | 8.37 | 97.6 | 0.8 |
| |||||||
| 托麦汀 | 0.01 | 8.73 | 95.7 | 6.6 |
| |||||||
| 吲哚美辛 | 0.01 | 10.40 | 118.8 | 19.0 |
| |||||||
| 磺胺嘧啶 | 0.02 | 4.54 | 82.7 | 15.6 |
| |||||||
| 磺胺噻唑 | 0.02 | 4.79 | 84.7 | 4.2 |
| |||||||
| 磺胺吡啶 | 0.02 | 4.78 | 86.1 | 6.6 |
| |||||||
| 磺胺甲基嘧啶 | 0.02 | 5.04 | 92.9 | 10.5 |
| |||||||
| 磺胺二甲基嘧啶 | 0.02 | 5.42 | 76.4 | 3.6 |
| |||||||
| 磺胺间甲氧嘧啶 | 0.02 | 5.65 | 75.3 | 5.4 |
| |||||||
| 磺胺甲噻二唑 | 0.02 | 5.62 | 79.4 | 1.0 |
| |||||||
| 磺胺对甲氧嘧啶 | 0.02 | 5.66 | 82.1 | 3.4 |
| |||||||
| 磺胺氯哒嗪 | 0.02 | 6.36 | 72.5 | 1.8 |
| |||||||
| 磺胺甲氧哒嗪 | 0.02 | 5.66 | 81.3 | 0.7 |
| |||||||
| 磺胺邻二甲氧嘧啶 | 0.02 | 7.43 | 75.0 | 1.8 |
| |||||||
| 磺胺间二甲氧嘧啶 | 0.02 | 7.43 | 74.7 | 1.4 |
| |||||||
| 磺胺甲基异噁唑 | 0.02 | 6.69 | 77.4 | 1.0 |
| |||||||
| 磺胺二甲异噁唑 | 0.02 | 6.93 | 74.7 | 2.3 |
| |||||||
| 苯甲酰磺胺 | 0.02 | 7.33 | 71.1 | 1.7 |
| |||||||
| 磺胺喹恶啉 | 0.02 | 7.42 | 70.4 | 6.7 |
| |||||||
| 磺胺醋纤 | 0.02 | 4.23 | 84.5 | 9.0 |
| |||||||
| 磺胺苯吡唑 | 0.02 | 7.56 | 68.1 | 5.0 |
| |||||||
| 羟基甲硝唑 | 0.01 | 2.80 | 98.5 | 11.6 |
| |||||||
| 甲硝唑 | 0.01 | 3.70 | 100.4 | 6.6 |
| |||||||
| 二甲硝咪唑 | 0.01 | 3.94 | 90.7 | 7.2 |
| |||||||
| 罗硝唑 | 0.01 | 4.22 | 103.5 | 9.2 |
| |||||||
| 氯甲硝咪唑 | 0.01 | 4.95 | 94.6 | 12.4 |
| |||||||
| 苯硝咪唑 | 0.01 | 4.70 | 96.0 | 8.2 |
| |||||||
| 异丙硝唑 | 0.01 | 6.52 | 82.9 | 2.7 |
| |||||||
| 阿苯哒唑亚砜 | 0.01 | 5.11 | 101.5 | 5.7 |
| |||||||
| 氟苯咪唑 | 0.01 | 7.65 | 98.2 | 6.0 |
| |||||||
| 奥芬达唑 | 0.01 | 6.11 | 101.5 | 7.3 |
| |||||||
| 甲苯咪唑 | 0.01 | 7.29 | 102.7 | 6.1 |
| |||||||
| 噻苯哒唑 | 0.01 | 4.23 | 98.5 | 6.6 |
| |||||||
| 替硝唑 | 0.01 | 5.10 | 101.4 | 7.2 |
| |||||||
| 奥硝唑 | 0.01 | 5.60 | 102.7 | 7.1 |
| |||||||
| 恩诺沙星 | 0.02 | 4.64 | 74.7 | 6.0 |
| |||||||
| 诺氟沙星 | 0.02 | 4.44 | 65.7 | 6.2 |
| |||||||
| 培氟沙星 | 0.02 | 4.44 | 98.1 | 5.5 |
| |||||||
| 环丙沙星 | 0.02 | 4.49 | 78.4 | 15.2 |
| |||||||
| 氧氟沙星 | 0.02 | 4.44 | 87.3 | 10.3 |
| |||||||
| 沙拉沙星 | 0.02 | 4.92 | 60.5 | 7.3 |
| |||||||
| 洛美沙星 | 0.02 | 4.54 | 75.1 | 17.5 |
| |||||||
| 萘啶酸 | 0.02 | 8.09 | 63.2 | 2.2 |
| |||||||
| 恶喹酸 | 0.02 | 8.37 | 60.9 | 2.6 |
| |||||||
| 氟甲喹 | 0.02 | 8.33 | 61.9 | 1.0 |
| |||||||
| 双氟沙星 | 0.02 | 4.94 | 69.2 | 2.1 |
| |||||||
| 司帕沙星 | 0.02 | 4.94 | 73.1 | 8.0 |
| |||||||
| 氟罗沙星 | 0.02 | 4.40 | 72.1 | 3.0 |
| |||||||
| 红霉素 | 0.02 | 6.08 | 72.1 | 5.3 |
| |||||||
| 克林霉素 | 0.02 | 5.27 | 71.1 | 4.6 |
| |||||||
| 罗红霉素 | 0.02 | 6.81 | 66.3 | 3.1 |
| |||||||
| 替米考星 | 0.02 | 5.35 | 102.6 | 13.2 |
| |||||||
| 头孢噻呋 | 0.02 | 6.68 | 71.1 | 2.2 |
| |||||||
| 四环素 | 0.01 | 4.64 | 85.8 | 8.9 |
| |||||||
| 盐酸土霉素 | 0.01 | 4.47 | 65.8 | 18.9 |
| |||||||
| 金霉素 | 0.01 | 4.47 | 92.7 | 3.6 |
| |||||||
| 多西环素 | 0.01 | 4.92 | 96.1 | 11.2 |
| |||||||
| 氯羟吡啶 | 0.01 | 4.42 | 74.7 | 19.5 |
| |||||||
| 金刚烷胺 | 0.01 | 4.38 | 78.0 | 12.3 |
| |||||||
| 氯霉素 | 0.01 | 6.69 | 100.2 | 13.3 |
| |||||||
甲砜霉素 | 0.01 | 5.11 | 116.1 | 13.9 | |||||||||
氟苯尼考 | 0.01 | 6.49 | 95.3 | 14.5 | |||||||||
实验谱图
结论
本实验建立了鸡肉中 106 种兽残的前处理方法，并结合 LC-MS/MS 对样品进行了检测。结果表明，对于加标量为 0.01 mg/kg 和 0.02 mg/kg 的鸡肉样品，加标回收率在60% ~ 120%之间，满足检测要求。说明该方法适用于鸡肉中 106 种兽残的同时检测。
附：相关产品
产品名称 | 规格描述 | 包装数量 | 订货号 |
QuEChERS 净化管 | 15 mL | 50 支/包 | MS-LN0415 |
Venusil MP C18 | 3 µm，100 Å，3.0 × 50 mm | 1 支 | VA930503-0 |
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