引言 
硼在化妆品中以硼酸或硼砂的形式存在，具有一定的 抗菌防腐功能。但如不慎吸入或被创口吸收，可引起急性 中毒，出现恶心、腹泻等症状，继之恐出现昏厥、肾衰竭 甚至死亡。为此，《化妆品卫生规范》(2007版)对不同种 类的化妆品中硼酸盐的含量进行了严格限定，并推荐以甲 亚胺-H分光光度法作为硼酸盐含量的测定方法[1]。方法操 作繁琐，易引入较大的操作误差。离子色谱自20世纪70 年代问世以来，以检测各类样品基体中的阴阳离子为检测 对象，解决了许多其他仪器分析方法的疑难，在水质安 全、食品安全、化妆品等领域得到广泛的应用。屈峰等[2] 首先提出了以酒石酸-甘露醇为淋洗液，氢氧化钠为再生 液的离子色谱法测定了土壤和植物中硼酸盐的含量。李 晶等[3]在IonPac AS14阴离子交换分离柱上，采用L-精氨 酸-CHES-甘露醇为淋洗液，非抑制电导法测定了硼酸盐 的含量。将此类方法引入化妆品中硼酸盐含量测定过程 中，发现硼酸检测结果常呈现假阳性或结果偏高，说明该 类方法对化妆品样品不具备较好的选择性。

本文探索建立了抑制电导-离子排斥色谱测定化妆品 中硼酸盐含量的方法，选用对硼酸有*选择性的离子 排斥色谱柱IonPac ICE-borate为分析柱，抑制电导检测， 15 min之内即可完成化妆品样品中硼酸盐的检测。方法重 现性较好，操作简单。

测试条件
仪器：赛默飞ICS 2100离子色谱系统（配电导检测器）； 分析柱：IonPac ICE-borate，7.5 µm，250×9 mm  （P/N: 053945）；柱温：室温；淋洗液：3 mmol/L甲烷磺酸（MSA）/60 mmol/L甘 露醇；流速：1.00 mL/min； 进样量：100 µL 检测方式：抑制型电导检测，排斥型阴离子微膜抑制 器（P/N: 067527），外接（25 mmol/L四甲基氢氧化铵 + 15 mmol/L甘露醇，3 mL/min）抑制。

样品前处理
膏霜类样品：称取2.00 g样品，以100%乙腈定容至 10 mL，充分振荡混匀，于6000转/min离心10 min，取上 清液稀释10倍，经过0.22 µm尼龙过滤膜、onguard RP柱 处理后，上机测定；
洗发液、沐浴露、爽身粉类样品：称取1.00 g，以超 纯水定容至100 mL，充分振荡混匀，经过0.22 µm尼龙过 滤膜、onguard RP柱后，上机测定。

结果和讨论
样品前处理条件的选择
由于化妆品种类繁多，组成较为复杂，根据其水溶 性强弱可简单分为水可溶性和水不溶性样品。对于水溶 性样品，如洗发液、爽身粉等，用超纯水即可将样品中 硼酸释放出来，再经过onguard RP柱去除样品中疏水 性物质后，即可上机测定。对于水不溶性样品，直接加 水振荡提取过程中非常容易形成乳液，影响硼酸盐的释 放效率。常见的破乳方法很多，但有机溶剂破乳无疑 简单有效，破乳释放待测成分的同时还能将样品基体沉 降。经实验研究，乙腈对膏霜类化妆品具有良好的沉淀 效果。为进一步消除溶于乙腈中的疏水性物质对色谱柱 柱效造成影响，将样品稀释10倍，经过onguard RP柱处 理后即可上机测定其中硼酸盐的含量

色谱柱选择及条件优化
排斥型离子色谱法中强酸(碱)性离子化合物因唐南排 斥作用，不能在色谱柱上保留而基本在死体积洗脱，弱 酸(碱)性离子化合物随着pKa(pKb)的增加，保留行为增 强。因而，该分析方法常用于分离检测强酸(碱)性化合物 基体中痕量的有机酸。但是化妆品中常添加苹果酸、柠 檬酸，丙三醇等物质作为香味剂或保湿剂，在普通排斥 色谱柱上容易对硼酸盐的检测产生较大的干扰。实验选 用对硼酸具有*选择性的排斥色谱柱 —— IonPac ICEborate为分析柱，在选定色谱条件下，*避免了柠檬 酸、丙三醇等物质的干扰。

硼酸属于弱酸性化合物，为提高其保留行为，适宜 提高淋洗液中甲烷磺酸的浓度。当甲烷磺酸浓度超过 3 mmol/L后，其相对保留时间随甲烷磺酸浓度的增加变 化不大，同时背景电导值增加较为明显。硼酸与甘露醇 结合生成的一价络合物具有较高的电导响应值，为保证 样品中硼酸*络合，在淋洗液中添加一定浓度的甘露 醇。实验发现淋洗液中加入甘露醇不仅改善了硼酸的响 应值，亦使基线变得更加平稳。实际样品及加标分离检 测谱图见图1

线性、方法检出限和精密度
随机抽取部分化妆品样品，平行处理九份，在选 定色谱条件下进行分离分析，硼酸的重现性较好，峰 面积、保留时间、峰高的相对标准偏差（RSD）均低于 3.4%。选择一个样品重复五次进样，硼酸的保留时间、 峰面积和峰高的相对标准偏差（RSD）均低于1.8%

在选定色谱条件下，80 µg/L~20 mg/L的浓度范围 内硼酸浓度与其峰面积呈良好的线性关系，线性方程为 y=0.026x-0.0038，线性相关系数r=0.9998。将某接近空 白含量的样品连续进样十次，由三倍标准偏差计算得出 方法的检出限为0.9 mg/kg，定量限为3.0 mg/kg。

实际样品检测结果及加标回收率
在选定实验条件下，部分化妆品样品检测结果见 表1。对样品进行不同浓度水平加标，其加标回收率为 87~108%（部分结果列于表2）。进一步证明此方法对硼 酸盐的检测结果非常可靠。
 

结论
本方法操作简单，重现性较好。选用对硼酸具有特 殊选择性的排斥色谱柱IonPac ICE-borate，*避免 了化妆品中添加剂的影响，实现硼酸含量的快速、准 确定量。