前沿：石墨炉原子吸收光谱仪测定高盐食品中痕量铅时存在一些问题，主要是不使用含钯的基体 改性剂时，氯化钠产生的基体干扰难以避免，对分析准确性影响较大。另外，食品安全国 家标准《食品中污染物*》规定了某些高盐类食品的铅*值（调味品 ≤ 1.0 mg/kg， 食用盐 ≤ 2 mg/kg），对准确测定高盐食品中痕量铅提出了较高要求。 本研究探讨各种基体改性剂、升温程序和校正模式对减少或消除氯化钠干扰的效果与能 力，建立了石墨炉原子吸收法测定高盐食品中铅的方法，确定了磷酸二氢铵-硝酸钯作为 基体改性剂，标准加入法为校正模式，在盐度 2.2% 以下可消除氯化钠的基体干扰，提高 了分析结果的准确性和可靠性，为国标的修订与整合做好了技术储备。该方法的线性范围 为：1.8–40.0 µg/L，当称样量为 0.5 g，定容量为 10 mL 时，定量限为 0.036 mg/kg。

高盐食品中铅的分析：仪器与试剂 Agilent AA 240Z 石墨炉原子吸收光谱仪；MWS-2 高压密闭微波 消解系统附聚四氟乙烯消解罐；AED-440 可调式控温电热炉； 压力消解罐，配有聚四氟乙烯消解内罐；恒温干燥箱；LabTechEH20B 控温电热板。 硝酸钯 - 磷酸二氢铵混合溶液 (0.2 g/L +20 g/L) ； 铅标准储备液：GSB G 62071-90(8201)，1000 mg/L，国家钢铁 材料测试中心。

测定方法 试样前处理采用微波消解、湿法消解、高压罐消解和直接稀释法 四种方式。仪器条件：峰高法，塞曼背景校正。参考条件为：波 长 283.3 nm，狭缝 0.5 nm，灯电流 8–12 mA。升温程序为：干 燥 85–130 °C/30–50 s；灰化 600–800 °C/20 s；原子化 2000– 2300 °C/4–5 s。硝酸钯-磷酸二氢铵混合溶液作为基体改性剂， 样品采用标准曲线法和标准加入法测定，同时做试剂空白试验。

氯化钠对铅测定的干扰机理 在铅含量 (20 µg/L)、波长 283.3 nm 和不加基体改性剂的条件 下，采用 450 °C、550 °C 和 650 °C 三种灰化温度测定并制作盐 度-回收率曲线（如图 1），可发现 450 °C 灰化温度只存在一种正 偏离，而 550 °C 和 650 °C 灰化温度则存在着测定先抑制、后上 扬的正、负两种偏离。因此，氯化钠对石墨炉原子吸收仪测定铅 同时存在着两种干扰机理：形成氯化铅损失干扰 ― 在高盐和高温 体系中，容易形成氯化铅（熔点 501 °C，沸点 950 °C）而造成损 失。即：低于氯化铅熔点的 450 °C 灰化温度曲线没有负偏离，不 会造成铅损失，而 550 °C 或 650 °C 灰化温度曲线有负偏离，可 造成不同程度的铅损失；形成氯化钠分子吸收干扰 ― 随着盐度的 增加，与石墨炉测定波长 283.3 nm 相互叠加的氯化钠分子吸收 越来越强，形成的正偏离越来越大，即 450 °C 灰化温度在 0.8%  盐度逐渐产生正偏离，而 550 °C 和 650 °C 灰化温度在 1.4% 盐度 和 1.6% 盐度出现正偏离，并越来越大。

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基体改性剂与升温程序的选择 模拟基体（1% 氯化钠、1% 蔗糖、1% 麦芽糖和 1% 可溶性淀粉） 为待测样品，用正交优选法优选各种基体改性剂、灰化温度和原 子化温度。以 1800 °C 作为原子化温度测定模拟基体中 20 µg/L  铅，得到各种基体改性剂的灰化温度-吸收度曲线和最佳灰化温 度，见图 2。在各种基体改性剂的最佳灰化温度下测定模拟基体 中 20 µg/L 铅，得到各种基体改性剂的原子化温度-吸收度曲线和 最佳原子化温度，见图 3。经过实验，确认最佳基体改性剂为硝 酸钯-磷酸二氢铵，最佳升温程序为 650 °C 灰化，1800 °C 原子化。

各种基体改性剂的抗盐能力 采用各种基体改性剂的最佳升温条件，测定了不同盐度体系中 20  µg/L 铅的盐度-回收率曲线（如图 4）。随着盐度增加，使用硝 酸钯（灰化温度 600 °C）、磷酸二氢铵（灰化温度 500 °C）和 硝suan铵（灰化温度 500 °C）基体改性剂都产生不同程度的负偏离 的回收率，而不使用基体改性剂（灰化温度 450 °C）和使用磷酸 二氢铵-硝酸钯（灰化温度 650 °C）都没有产生负偏离（氯化铅 损失干扰）。这说明足量的磷酸二氢铵-硝酸钯基体改性剂既能提 高灰化温度，又具有最佳的改性效果：在高温灰化时可去除氯化

钠和抑制氯化铅的产生，避免铅损失。但随着盐度的增加，无论 哪种基体改性剂都会产生正偏离的回收率：其中磷酸二氢铵-硝酸 钯在盐度 1.6% 产生正偏离，抗盐能力*，即磷酸二氢铵-硝酸 钯的抗盐能力（盐度 1.6%）> 硝酸钯（盐度 1.4%）> 磷酸二氢铵 （盐度 1.2%）> 硝suan铵（盐度 1.0%）> 不使用基体改性剂（盐度 0.8%）。

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校正方式的选择 采用磷酸二氢铵-硝酸钯作为基体改性剂，使用两种校正方式测定 20 µg/L 铅的盐度-回收率曲线（如图 5），把回收率开始偏离的盐 度，作为校正方式无效、不能避免干扰的终点。即：采用标准曲 线法在 0%–1.6% 盐度时测定可避免基体干扰；采用标准加入法 在 0%–2.2% 盐度时测定可避免基体干扰。因此，石墨炉原子吸 收法测定高盐食品中铅的校正模式尽可能采用标准加入法。 四种前处理方式的比较 采用四种前处理方式，石墨炉原子吸收标准加入法测定酱油和含 盐饮料的各项参数如表 1，四种前处理方式的加标回收率和精密 度无明显差异。

实际样品测定 氯化钠对石墨炉法测定铅的两种共同作用的基体干扰模 式：氯化铅汽化损失（负干扰）和氯化钠分子吸收（正干 扰）。以微波消解样品，按建立的石墨炉原子吸收标准加入 法测定了部分高盐食品中铅含量，结果表明：广东部分高 盐食品中铅含量范围在 < 0.036–0.77 mg/kg（0.036 mg/kg  为方法定量限，按称样量 0.5 g、定容量 10 mL 计算）。