RoHS2.0中四项邻苯用气相质谱仪器检测方法
时间：2018-12-14 阅读：3270
以下检测报告由东西分析仪器提供测试方法，特此感谢！
分 析 报 告
委托单位：*************有限公司
样品名称：电线外壳
另附文档：（0）份
报告日期: 2018.10.15
电线外壳中邻苯二甲酸酯、多溴联苯和多溴二苯醚的测定
一、项目信息
项目名称：电线外壳中邻苯二甲酸酯、多溴联苯和多溴二苯醚的测定 项目来源：市场部 |
实 验 员：*** 开始日期：2018.9.28 |
审 核 人：*** 完成日期：2018.10.15 |
二、样品信息
样品名称：电线外壳 样品状态：固体 |
送样单位：*********有限公司
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三、分析结果
表1 样品中4种邻苯二甲酸酯（4P）的测试结果
序号 | 化合物名称 | 英文简称 | 含量 mg/kg | ROHs指令限值 mg/kg |
1 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | DIBP | ND | 1000 |
2 | 邻苯二甲酸二丁酯 | DBP | 200 | 1000 |
3 | 邻苯二甲酸丁基苄酯 | BBP | ND | 1000 |
4 | 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 | DEHP | ND | 1000 |
注：以上结果仅代表送达样品按照以上前处理方法下测定的结果；ND表示小于空白值。
表2 样品中多溴二苯醚的测试结果
序号 | 中文名称 | 英文简称 | 保留时间 min | 样品含量 mg/kg |
1 | 4-溴二苯醚 | BDE-003 | 4.95 | ND |
2 | 4,4’-二溴二苯醚 | BDE-015 | 6.57 | ND |
3 | 2’,3,4-三溴二苯醚 | BDE-033 | 7.70 | ND |
4 | 2,4,4’-三溴二苯醚 | BDE-028 | 7.70 | ND |
5 | 2,2’4,4’-四溴二苯醚 | BDE-047 | 8.77 | ND |
6 | 2,2’,4,4’,5-五溴二苯醚 | BDE-099 | 9.55 | ND |
7 | 2,2’,4,4’,6-五溴二苯醚 | BDE-100 | 9.80 | ND |
8 | 2,2’,4,4’,5,5’-六溴二苯醚 | BDE-153 | 10.40 | ND |
9 | 2,2’,4,4’,5,6’-六溴二苯醚 | BDE-154 | 10.74 | ND |
10 | 2,2’,3,4,4’,5’,6-七溴二苯醚 | BDE-183 | 11.61 | ND |
11 | 2,2’,3,4,4’,5,5’,6-八溴二苯醚 | BDE-203 | 12.76 | ND |
12 | 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九溴二苯醚 | BDE-206 | 13.95 | ND |
13 | 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’-十溴二苯醚 | BDE-209 | 15.08 | ND |
表3 样品中多溴联苯的测试结果
序号 | 中文名称 | 分子式 | 保留时间 min | 样品含量 mg/kg |
1 | 2-溴联苯 | C12H9Br | 4.28 | ND |
2 | 2,5-二溴联苯 | C12H8Br2 | 5.76 | ND |
3 | 2,4,6-三溴联苯 | C12H7Br3 | 6.67 | ND |
4 | 2,2’,5,5’-四溴联苯 | C12H6Br4 | 7.97 | ND |
5 | 2,2’,4,5’,6-五溴联苯 | C12H5Br5 | 8.74 | ND |
6 | 2,2’,4,4’,6,6’-六溴联苯 | C12H4Br6 | 9.50 | ND |
7 | 八溴联苯 | C12H2Br8 | 12.85 | ND |
8 | 九溴联苯 | C12H2Br9 | 13.51 | ND |
9 | 十溴联苯 | C12Br10 | 14.15 | ND |
实验部分
1样品处理
1.1邻苯二甲酸酯（4P）萃取
1.1.1索氏萃取装置的预萃取
为了清洗索氏萃取装置，使用约70mL的正己烷进行2h的预萃取，然后将洗涤溶剂倒掉。
1.1.2样品萃取
电线外壳样品经液氮冷冻粉碎机粉碎后，准确称取0.5g样品用定量滤纸包好，然后放入索氏提取装置中，往平底烧瓶中加入约100mL正己烷，于水浴锅中加热回流萃取6h，每个萃取循坏大约10min，回流完成后萃取液转移至旋转蒸发仪烧瓶中，并用正己烷多次洗涤后合并于旋转蒸发仪圆底烧瓶中，旋转蒸发浓缩至约10mL转移至50mL容量瓶中，并用正己烷少量多次洗涤烧瓶合并于容量瓶中，冷却至室温后再用正己烷定容至50mL，摇匀，备用。
1.2多溴二苯醚和多溴联苯萃取
1.2.1索氏萃取装置的预萃取
为了清洗索氏萃取装置，使用约70mL的甲苯进行2h的预萃取，然后将洗涤溶剂倒掉。
1.2.2样品萃取
电线外壳样品经液氮冷冻粉碎机粉碎后，准确称取0.5g样品用定量滤纸包好，然后放入索氏提取装置中，往平底烧瓶中加入约65mL甲苯，置于电加热套中加热回流萃取约5h，每个萃取循坏大约6min，回流完成后将萃取液转移至100mL棕色容量瓶中，并用甲苯少量多次洗涤平底烧瓶合并于容量瓶中，冷却至室温后用甲苯定容至100mL，摇匀，备用。实验过程中注意避光！
2仪器条件
2.1 4种邻苯二甲酸酯分析条件
DB-5MS (15m×0.25mm×0.1μm) 石英毛细管柱，恒流模式，柱流量：1.5mL/min，不分流进样，进样量：1μL，进样口：250℃，接口：280℃, 柱温：60℃保持1min, 以20℃/min 速率升至280℃保持4min。EI 源，源温：230℃，电子能量：70eV，全扫描定性，选择离子扫描定量；溶剂峰时间：5.5min。
2.2 多溴二苯醚和多溴联苯分析条件
DB-5MS (15m×0.25mm×0.1μm) 石英毛细管柱，恒流模式，柱流量：1.5mL/min，不分流进样，进样量：1μL，进样口：300℃，接口：310℃，柱温：80℃保持1min, 以20℃/min 速率升至340℃保持4min。EI源，离子源温度：230℃，电子能量：70eV，溶剂峰时间: 2min，扫描质量数范围：210～980u 。
表4 多溴二苯醚化合物相关信息
序号 | 中文名称 | 保留时间 min | CAS号 | 分子式 |
1 | 4-溴二苯醚 | 4.96 | 101-55-3 | C12H9BrO |
2 | 4,4’-二溴二苯醚 | 6.56 | 2050-47-7 | C12H8Br2O |
3 | 2’,3,4-三溴二苯醚 | 7.68 | 147217-78-5 | C12H7Br3O |
2,4,4’-三溴二苯醚 | 41318-75-6 | |||
4 | 2,2’4,4’-四溴二苯醚 | 8.76 | 5436-43-1 | C12H6Br4O |
5 | 2,2’,4,4’,5-五溴二苯醚 | 9.54 | 60348-60-9 | C12H5Br5O |
6 | 2,2’,4,4’,6-五溴二苯醚 | 9.80 | 189084-64-8 | C12H5Br5O |
7 | 2,2’,4,4’,5,5’-六溴二苯醚 | 10.40 | 68631-49-2 | C12H4Br6O |
8 | 2,2’,4,4’,5,6’-六溴二苯醚 | 10.74 | 207122-15-4 | C12H4Br6O |
9 | 2,2’,3,4,4’,5’,6-七溴二苯醚 | 11.61 | 207122-16-5 | C12H3Br7O |
10 | 2,2’,3,4,4’,5,5’,6-八溴二苯醚 | 12.76 | 337513-72-1 | C12H2Br8O |
11 | 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九溴二苯醚 | 13.96 | 63387-28-0 | C12HBr9O |
12 | 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’-十溴二苯醚 | 15.08 | 1163-19-5 | C12Br10O |
表5 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表
序号 | 中文名称 | 保留时间 | 英文简称 | 特征离子 | CAS号 |
1 | 邻苯二甲酸二异丁酯 | 6.92 | DIBP | 149,167,205,223 | 84-69-5 |
2 | 邻苯二甲酸二丁酯 | 7.40 | DBP | 149,205,223 | 84-74-2 |
3 | 邻苯二甲酸丁基苄酯 | 9.11 | BBP | 91,149,206 | 85-68-7 |
4 | 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 | 9.93 | DEHP | 149,167,279 | 117-81-7 |
3 样品谱图
图1 多溴二苯醚标样色谱图
图2 多溴联苯标样色谱图
图3 4种邻苯二甲酸酯标样色谱图
DBP |
图3 电线外壳样品色谱图（4P）
图4 电线外壳样品色谱图（多溴二苯醚和多溴联苯）