水质硫化物的测定
时间：2012-05-18 阅读：4187
HJ/T 60-2000/GB T 16489-1996
1、主题内容和适用范围
1.1主题内容
本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。本标准规定的硫化物是指水
和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。
1.2适用范围
1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。
1.2.2试样体积200ml，用0.01mol／L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于
含硫化物在0.40mg／L以上的水和废水测定。
1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应
的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测
定，硫化物含量为2.00mg／L时，样品中干扰物的zui高允许含量分别为
S2O32-30mg／L、NO2-2mg／L、SCN－80mg／L、Cu2+2mg／L、Ph2+1mg
／L和Hg2+lmg／L；经酸化一吹气一吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不
干扰测定，但SO32-分离不*，会产生干扰。采用硫化锌沉淀过滤分离
SO32-，可有效消除30mg／LSO32-的干扰。
2、原理
在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫
代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
3、试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等
纯度的水。
3.1盐酸（HCI）：p=1.19g／ml。
3.2磷酸（H3PO4）：p=1.69g／ml。
3.3乙酸（CH3COOH）：p=1.05g／ml。
3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。
3.5盐酸溶液：1＋1，用盐酸（3.l）配制。
3.6磷酸溶液：1＋1，用磷酸（3.2）配制。
3.7乙酸溶液：1＋1，用乙酸（3.3）配制。
3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=lmol／L。将40g氢氧化钠（NaOH）溶于500ml水
中，冷至室温，稀释至1000ml。
3.9乙酸锌溶液：c[Zn（CH3COO）2]=1mol/L。称取220g乙酸锌［Zn（CH3COO）
2，溶于水并稀释至1000ml。
3.10重铬酸钾标准溶液：c（1／6K2Cr2O7）＝0.1000mol／L。称取1O5℃烘干
2h的基准或优级纯重铬酸钾4.9030g溶于水中，稀释至1000ml。
3.11淀粉指示液：1％。称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水
冲稀至1OOml。
3.12碘化钾
3.13硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝O.lmol／L。
3.13.1配制
称取24.5g五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和0.2g无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1O00ml棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
3.13.2标定
于25Oml碘量瓶内，加入1g碘化钾（3.12）及50ml水，加入重铬酸钾标准溶液（3.10）15.00ml，加入盐酸溶液（3.5）5ml，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液（3.13）滴定至溶液呈淡黄色时，加入lml淀粉指示液（3.11），继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。
硫代硫酸钠浓度c（mol／L）由下式求出：
式中：Vl——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；
V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；
0.1000——重铬酸钾标准溶液（3.10）的浓度，mol／L。
3.14硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=0.01mol／L。移取1000ml刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液（3.13）于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。
3.15碘标准溶液：c（1／2 I2）=0.1mol／L。移取12.70g碘于500ml烧杯中，加入40g碘化钾（3.12），加适量水溶解后，转移至1000ml棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
3.16碘标准溶液：c（1／2 I2）＝0.01mol/L。移取10.00ml碘标准溶液（3.15）于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用前配制。
4、仪器和设备
4.1酸化一吹气一吸收装置如图1所示：
4.2恒温水浴，0～100”C。
4.3 15Oml或250ml碘量瓶。
4.4 25ml或50ml棕色滴定管。
5、采样和保存
采样时，先在采样瓶中加入一定量的乙酸锌溶液，再加水样，然后滴加适量的氢氧化钠溶液，使呈碱性并生成硫化锌沉淀。通常情况下，每100ml水样加O.3m1 1mol／L的乙酸锌溶液（3.9）和0.6ml 1 mol/L的氢氧化钠溶液（3.8），使水样的PH值在10～12之间。遇碱性水样时，应先小心滴加乙酸溶液（3.7）调至中性，再如上操作。硫化物含量高时，可酌情多加固定剂，直至沉淀*。水样充满后立即密塞保存，注意不留气泡，然后倒转，充分混匀，固定硫化物。样品采集后应立即分析，否则应在4℃闭光保存，尽快分析。
6、分析步骤
6.1试样的预处理
6.1.1按图连接好酸化一吹气一吸收装置，通载气检查各部位气密性。
6.1.2分取2.5ml乙酸锌溶液（3.9）于两个吸收瓶中，用水稀释至50ml。
6.1.3取200ml现场已固定并混匀的水样于反应瓶中，放人恒温水浴内，装好导气管、加酸漏斗和吸收瓶。开启气源，以400ml／min的流速连续吹氮气5min驱除装置内空气，关闭气源。
6.1.4向加酸漏斗加入1＋l磷酸（3.6）20ml，待磷酸接近全部流入反应瓶后，迅速关闭活塞。
6.1.5开启气源，水浴温度控制在60～70”C时，以75～100ml／min的流速吹气Zomin，以300ml／min流速吹气10min，再以400ml／min流速吹气5min，赶尽zui后残留在装置中的硫化氢气体。关闭气源，按下述碘量法操作步骤分别测定两个吸收瓶中硫化物含量。
注：①上述吹气速度仅供参考，必要时可通过硫化物标准溶液的回收率测定，以确定合适的载气速度。
②若水样S032-浓度较高，需将现场采集且已固定的水样用中速定量滤纸过滤，并将硫化物沉淀连同滤纸转入反应瓶中，用玻璃棒捣碎，加水200ml，其余操作同61步级。
6.2测定
将6.1所制备的两试样各加入10.00ml0.01mol／L碘标准溶液（3.16），再加5ml盐酸溶液（3.5），密塞混匀。在暗处放置10min，用0.01mol／L硫代硫酸钠标准溶液（3.14）滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液（3.11），继续滴定至蓝色刚好消失为止。
6.3空白试验
以水代替试样，加入与测定时相同体积的试剂，按61和62所述步骤进行空白试验。
7、结果表示
7.1预处理（6.1）二级吸收的硫化物含量ci（mg／L）按下式计算：
式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；
Vi——滴定二级吸收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，ml；
V——试样体积，ml；
16.03——硫离子（1/2S2-）摩尔质量（g/mol）
c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol／L）。
72试样中硫化物含量c（mg／L）按下式计算：
C=Cl＋C2
式中：cl—— 一级吸收硫化物含量，mg／L；
c2—— 二级吸收硫化物含量，mg／L。
8、精密度和准调度
四个实验室分析含硫（S2-）12.5mg／L的统一样品，其重复性相对标准偏差为3.20％，再现性相对标准偏差为3.92％，加标回收率为92.4％～96.6％。
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