方法与原理

　　在强酸性溶液中，用一定量的K2CrO7氧化水中还原性物质，过量的K2CrO7以试亚铁灵作指示剂，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液回滴。根据(NH4)2Fe(SO4)2的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

　　仪器

　　加热消解回流装置：HCA-102 标准COD消解器

　　50ml酸式滴定管。

　　试剂

　　重铬酸钾标准溶液(1/6 K2CrO7=0.2500mol/l):称取预先在1200C烘干2h的基准或优级纯K2CrO7 12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

　　试亚铁灵指示液：称取1.458g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

　　(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液：称取39.5g(NH4)2Fe(SO4)2于水中，便至标线，摇

　　匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

　　标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15ml),用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

　　C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

　　式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的浓度(mol/l);

　　V—(NH4)2Fe(SO4)2标准滴定溶液的用量(ml)。

　　H2SO4-Ag2SO4溶液：于2500ml浓H2SO4中加入25g Ag2SO4。放置1～2d，不时摇动使其溶解。(或在500ml浓硫酸中加5g Ag2SO4)。

　　Hg2SO4：结晶活粉末。

　　步骤

　　取20.00ml混合均匀的水样至于500ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml H2SO4-Ag2SO4溶液轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。

　　冷却后，用90ml水从上部慢慢冲洗冷凝管，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

　　溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录(NH4)2Fe(SO4)2溶液的用量。

　　测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按上述步骤作空白试验。记录滴定空白时(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的用量。

　　计算

　　CODCr(O2 ,mg/L)=(V0-V1)·C·8·1000/V

　　式中：C—(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液的浓度(mol/l);

　　V0—滴定空白时(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液用量(ml);

　　V1—滴定水样时(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液用量(ml);

　　V—水样的体积(ml);

　　8—氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)。