深色石油产品硫含量测定法（管式炉法）

1主题内容与适用范围

本标准规定了用管式炉测定深色石油产品中硫含量的方法Q

本标准适用于硫含量大于0.1 % {m/m）的深色石油产品，如润滑油、重质石油产品、原油、石 油焦、石蜡和含硫添加剂等。

本标准不适用于含有金属、磷和氯添加剂以及含有这类添加剂的润滑油。

2引用标准

OB 1790医药凡士林

GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法

SH/T 0229固体和半固体石油产品取样法

SH/T 0313石油焦检验法

SH/T 0317石油产品试验用瓷制器皿验收技术条件

3方法概要

试样在空气流中燃烧，用过氧化氢和硫酸溶液将生成的亚硫酸酥吸收，生成的硫酸用氢氧化钠标准 滴定溶液进行滴定。

4仪器与材料

4.1仪器

4.1.1管式电阻炉：水平型，其长度为不小于130mm,炉膛直径约为22mm。附温度控制器，能保 证加热到900〜950'C,并包括银格-银硅（保铭-银铝）热电偶装置。

4.1.2疑舟：符合SH/T 0317中规定的定硫用舟形瓷舟的要求，供装试样燃烧用。新聋舟在使用前需 在900〜950c燃烧30min,取出后，在室温中冷却、备用。

4.1.3石英管：带石英弯管（见图1）,也可以用瓷制管。

4.1.4流量计：测量送入空气的流速用，其测量范围为0 ~800mL /min。

4.1.5洗气瓶：三个（见图2中的1、2、3 ）,净化空气用，每个容量不少于250mL。

4.1.6水流泵或实验室用空气压缩机，或用实验室装备的压缩空气管线。

4.1.7量筒：250mL。

4.1.8微最滴定管：10mL ,最小分度0.05mL ,备有瓶子、压液用橡胶囊和充满碱石灰的氯化钙 管。

4.1.9滴定管；25mL ,分度为OJmL。

4.1.10 吸管：5mL ,分度为0.05mL ； 10mL ,分度为0.1mL 0

图2

1,2, 3—洗气瓶，4一瓷舟j 5一管式电阻炉,6一接受器।

7一连接泵的出口管；8—石英弯管। 9一磨口石英管

4.2材料

4.2.1细砂(或耐火粘土或石英砂)：经900〜950℃燃烧脱硫，并在研钵中磨细。经孔径为0.25mm 的金属过滤器筛选，选取微粒尺寸大于0.25mm部分。

4.2.2臼油：硫含量小于5 Ppm ,或符合GB 1790规格的医药凡士林。

4.2.3医用脱脂棉。

5试剂

5.1硫酸：分析纯，配成。(1/2 H2sO,)=0.02mol /L硫酸溶液。

5.2氢氧化钠：分析纯，配成40% [m/m)氢氧化钠溶液。

5.330%过氧化氢：分析纯。

5.4高镒酸钾：化学纯，配成。(l/5KMnO4) =0.1mol/L高镒酸钾溶液。

5.5苯二甲酸氢钾：基准试剂。

5.695 %乙醉：分析纯。

5.7甲基红指示剂：配成0.2%甲基红乙醇溶液。

5.8次甲基蓝指示剂：配成0.1 %次甲基蓝乙醇溶液。

5.9混合指示剂：将5. 7条与5.8条指示剂溶液按体积比1 ： 1混合制成。

5.10酚M指示剂；配成1 %乙醛溶液。

5.11蒸你水：符合GB/T 6682中三级水规格。

6准备工作

6.1c (NaOH ) =0.02mol/L氢氧化钠标准滴定溶液的配制、标定及计算。

6.1.1配制(有两种方法)

a.称取3 g氢氧化钠(精确至O.(Hg),将其溶解在3 L蒸镭水中。将得到的溶液仔细地混合， 并在暗处存放一样夜，然后，帧出土层清晰层待标定和供分析用。

b.也可以在临用前，将浓度高的氢氧化钠标准滴定溶液用煮沸并冷却后的蒸储水稀释，必要时 量新标定后供分析用。

6.1.2标定

称取口 10~115℃干燥至恒重的苯二甲酸氢钾0.08g (精确至0.000 2g)°将其溶于35mL新鲜 的、童新充分煮沸的蒸倒水中，加入3 ~ 4滴酚献乙醇溶液(5.10),尽快地用待标定的氢氧化钠标 准滴定溶液(6.1)进行滴定(滴定时，在滴定管上部末端用装满碱石轴或碱石灰的氯化钙管保护)， 门至溶液至淡粉红色，稳定30s。

6.1.3计算

氮氧化钠标准滴定溶液的实际浓度c (NaOH Mmol /L )按式(i )计算：

 c（NaOH)=  1000m1    =     m1      

                    204.2v          0.204 2v1

式中：

mi ——苯二甲酸氢钾的质量，g;

Vi ——滴定时，消耗的氢氧化钠标准滴定溶液(6.1)的体积，mL ；

0. 204 2——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c(NaOH ) = l.000mol /L〕相当的以克表示

的苯二甲酸氢钾的质戢。

6.2在试验前，将接受器、洗气瓶、石英弯管等用蒸假水洗净，并干燥。

6.3在空气净化装置(见图2 )装配之前，将高镒酸钾溶液(5.4)注入洗气瓶1中，达其容量的• ,%将40%氢氧化钠溶液(5.2)注入洗气瓶2中，达其容量的一半；将医用脱脂棉装入洗气瓶3中。 然后用橡胶管依次将它们连接起来。

6.4用量:筒最取150mL蒸储水，用两支吸管分别量取5mL 30%过氧化氢(5.3)和7mL硫酸溶 液(5.1)，并注入接受器6中。然后用橡胶塞将接受器塞住，该橡胶塞上带有石英弯管8和一支连 接水流泵的出口管7。将石英弯管与石英管9连接。将石英管水平地安装在管式电阻炉中，石英管的 另,端用塞子塞住，并将侧支管与净化系统连接起来。

6.5在进行试验前须检查安装好设备的密闭性。检查的方法是将接受器的支管连接到水流泵上，整个 系统通入空气，然后将净化系统支管上的活塞关闭。此时在接受器和空气净化系统中都不应该有空气 泡出现。如果遇到漏气时，则整个系统发生不密闭现象，可以将所有连接处涂上肥皂水，并排除漏气 现象。

6.6整个装置检查合格后，打开管式电阻炉电源开关，调节温度控制器，慢慢地把石英管加热到 900-950€o为了测量和调节管式电阻炉加热的温度,将热电偶插入管式电阻炉内，使热电偶的接合 点、位广管式电阻炉的中央，它的两端连接在温度控制器上。

注：如实验室空气的硫含量经常有变化，则可以在洗气瓶前连接，支装有活性炭的U形管。

7试验步骤

7.1在姿舟中称入被分析的试样•，精确至0.000 2g°试样应均匀地分布在瓷舟的底部，按表】称取试 样k

如果试样的硫含量大于5 % km/m）,则用白油（或医药凡士林）预先进行稀释，以使其硫含量 不大于5 % （m/m）。

注；分析高含硫样品（硫含量大于5 %（物"》）〕时，准许在微量天平上称取少于0.03g试样，精确至0.000 038。 分析石油焦时，按SH/T 0229和SH/T 0313中有关石油焦取样的规定进行取样。准备好试样，并在研钵中将 其捣碎。

7.2 瓷舟中的试样须用已预先筛选或燃烧过的细砂（或耐火粘土或石英砂）覆盖（石油焦试样可以 不必撒细砂）。将装有试样的瓷舟放入石英管（放在管式炉进口的前部）。然后很快地将塞子塞住石 英管，连接水流泵或空气通入系统，并将空气送入整个系统。空气流速用流盘计来测量，其流速约为 500mL /min。

试样的撕烧在900 ~ 95。,C下迸行，燃烧时间为30〜40m in；而对芳烧含量为50 %或大于50 %的 石油产品，燃烧时间为5。~60min。管式电阻炉要逐渐地移到瓷舟的位置上去（或将石英管慢慢地移 动，使瓷舟逐渐地置于管式电阻炉的加热部分），试样不准着火。在燃烧完毕后，将装有瓷舟的石英 管放在管式电阻炉中部最红的部分再焙烧15mi n。

7.8试验结束时，将管式电阻炉（或石英管）逐渐地移回原来的位置，关闭水流泵，取下接受器。用 25mL蒸用水洗涤石英弯管，将洗涤液流入接受器中。向接受器的溶液中加入8滴混合指示剂溶液 （5.9）,用氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）进行滴定，直至红紫色变成亮绿色为止。如果试样中确含量大于2 % （m/m）,则滴定时用容量为25mL的滴定管。

7.4试验前，按同样条件进行空白试验。

8计算

8.1试样的硫含量X1[  ％（m/m）〕按式（2 ）计算；

X 1 =16c（V2 - Vo） X 100 m3  = 0.016c（V3-V0） X 100m3

                1000m4.m5                            m4.m5

式中：

 C——氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）的实际浓度，mol /L ;

V3——滴定试样燃烧后生成物时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）的体积，mL ,

V0——滴定空白试验时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）的体积，mL ；

0.016——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c（NaOH ） = 1.000mol/L〕相当的以克表示的硫的质量；

m2——试样的质量，g；

8.2稀释试样的硫含量X2[  ％（m/m）〕按式（3〉计算：

x2 =16c（V3-V0）X 100m 3  =  0.016c（V3-V0） X 100m3

                 1000m4.m5   m4.m5

式中； 

c——氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）的实际浓度，mol /L ,

V3一—滴定试样燃烧后生成物时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）的体积，mL ；

V。—— 滴定空白试验时，消耗氢氧化钠标准滴定溶液（6.1）的体积，mL ；

0.016 ——与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液（c（NaOH ）=l.000mol/L〕相当的以克表示的硫的质量，

m3——稀释时所取白油（或灰药凡士林）和被测试样的总质量，g；

m4 一一稀释时所取高硫含量被测试样的质量，g；

m5 ——试验时所取混合物的质量，g。

9精密度

按下述规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平〉。

9.1重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表2中规定的数值。

9.2再现性：不同实验室各自提出的两个测定结果之差不应大于表2中规定的数值。

10报告

10.1取重复测定的两个结果的算术平均值作为试样的硫含量测定结果。

10.2试验结果修整至0.01 % （m/m） o