煤炭气化工艺
时间:2020-04-11 阅读:941
煤炭气化技术虽有很多种不同的分类方法, 但一般常用按生产装置化学工程特 征分类方法进行分类,或称为按照反应器形式分类。气化工艺在很大程度上影响煤 化工产品的成本和效率,采用高效、低耗、无污染的煤气化工艺 ( 技术 ) 是发展煤化 工的重要前提,其中反应器便是工艺的核心,可以说气化工艺的发展是随着反应器 的发展而发展的,为了提高煤气化的气化率和气化炉气化强度,改善环境,新一代 煤气化技术的开发总的方向,气化压力由常压向中高压( 8.5 MPa )发展;气化温 度向高温( 1500 ~ 1600 ℃)发展;气化原料向多样化发展;固态排渣向液态排渣发展。
1 固定床气化 固定床气化也称移动床气化。固定床一般以块煤或焦煤为原 料。煤由气化炉顶加入,气化剂由炉底加入。流动气体的上升力不致使固体颗粒的 相对位置发生变化,即固体颗粒处于相对固定状态,床层高度亦基本保持不变,因 而称为固定床气化。另外,从宏观角度看,由于煤从炉顶加入,含有残炭的炉渣自 炉底排出,气化过程中,煤粒在气化炉内逐渐并缓慢往下移动,因而又称为移动床 气化。 ( 1 )固定床间歇式气化炉( UGI ) 以块状无烟煤或焦炭为原料,以空气和水蒸 气为气化剂,在常压下生产合成原料气或燃料气。该技术是 30 年代开发成功的, 投资少,容易操作,目前已属落后的技术,其气化率低、原料单一、能耗高,间歇 制气过程中,大量吹风气排空,每吨合成氨吹风气放空多达 5 000 m 3 ,放空气体中 含 CO 、 CO 2 、 H 2 、 H 2 S 、 SO 2 、 NOx 及粉灰;煤气冷却洗涤塔排出的污水含有焦油、 酚类及*化物,造成环境污染。我国中小化肥厂有 900 余家,多数厂仍采用该技术 生产合成原料气。随着能源政策和环境的要来越来越高,不久的将来,会逐步为新 的煤气化技术所取代。 ( 2 )鲁奇气化炉 30 年代德国鲁奇( Lurgi )公司开发成功固定床连续块煤气 化技术,由于其原料适应性较好,单炉生产能力较大,在国内外得到广泛应用。气 化炉压力( 2.5 ~ 4.0 ) MPa ,气化反应温度( 800 ~ 900 )℃,固态排渣,气化炉已 定型( MK-1 ~ MK - 5 ) ,其中 MK - 5 型炉,内径 4.8m ,投煤量( 75 ~ 84 )吨 /h , 粉煤气产量( 10 ~ 14 )万 m 3 /h 。煤气中除含 CO 和 H 2 外,含 CH 4 高达 10% ~ 12% , 可作为城市煤气、人工天然气、合成气使用。缺点是气化炉结构复杂、炉内设有破 粘和煤分布器、炉篦等转动设备,制造和维修费用大;入炉煤必须是块煤;原料来 源受一定限制; 出炉煤气中含焦油、 酚等, 污水处理和煤气净化工艺复杂、 流程长、 设备多、炉渣含碳 5% 左右。针对上述问题, 1984 年鲁奇公司和英国煤气公司联合 开发了液体排渣气化炉( BGL ) ,特点是气化温度高,灰渣成熔融态排出,炭转化 率高,合成气质量较好,煤气化产生废水量小并且处理难度小,单炉生产能力同比 提高 3 ~ 5 倍,是一种有发展前途的气化炉。 2 流化床气化 流化床气化又称为沸腾床气化。其以小颗粒煤为气化原料, 这些细颗粒在自下而上的气化剂的作用下, 保持着连续不断和无秩序的沸腾和悬浮 状态运动,迅速地进行着混合和热交换,其结果导致整个床层温度和组成的**。流化床气化能得以迅速发展的主要原因在于: ( 1 )生产强度较固定床大。 ( 2 )直接使用小颗粒碎煤为原料,适应采煤技术发展,避开了块煤供求矛盾。 ( 3 )对煤种煤 质的适应性强,可利用如褐煤等高灰劣质煤作原料。 ( 1 )循环流化床气化炉 CFB 鲁奇公司开发的循环流化床气化炉( CFB ) 可气化各种煤,也可以用碎木、树皮、城市可燃垃圾作为气化原料,水蒸气和氧气 作气化剂,气化比较*,气化强度大,是移动床的 2 倍,碳转化率高( 97% ) ,炉 底排灰中含碳 2% ~ 3% ,气化原料循环过程中返回气化炉内的循环物料是新加入原 料的 40 倍,炉内气流速度在( 5 ~ 7 ) m/s 之间,有很高的传热传质速度。气化压力 0.15MPa 。 气化温度视原料情况进行控制, 一般控制循环旋风除尘器的温度在 ( 800 ~ 1050 )℃之间。鲁奇公司的 CFB 气化技术,在*已有 60 多个工厂采用,正在 设计和建设的还有 30 多个工厂,在世界市场处于**地位。 ( 2 )灰熔聚流化床粉煤气化技术 灰熔聚煤气化技术以小于 6mm 粒径的 干粉煤为原料,用空气或富氧、水蒸气作气化剂,粉煤和气化剂从气化炉底部连续 加入,在炉内( 1050 ~ 1100 )℃的高温下进行快速气化反应,被粗煤气夹带的未完 全反应的残碳和飞灰,经两极旋风分离器回收,再返回炉内进行气化,从而提高了 碳转化率, 使灰中含磷量降低到 10% 以下, 排灰系统简单。 粗煤气中几乎不含焦油、 酚等有害物质,煤气容易净化,这种**的煤气化技术中国已自行开发成功。该技 术可用于生产燃料气、合成气和联合循环发电,特别用于中小氮肥厂替代间歇式固 定床气化炉,以烟煤替代无烟煤生产合成氨原料气,可以使合成氨成本降低 15% ~ 20% ,具有广阔的发展前景。 3 气流床气化 气流床气化是一种并流式气化。 从原料形态分有水煤浆、 干煤 粉 2 类;从**上分, Texaco 、 Shell *具代表性。前者是先将煤粉制成煤浆,用泵 送入气化炉, 气化温度 1350 ~ 1500 ℃; 后者是气化剂将煤粉夹带入气化炉, 在 1500 ~ 1900 ℃高温下气化,残渣以熔渣形式排出。在气化炉内,煤炭细粉粒经特殊喷嘴进 入反应室,会在瞬间着火,直接发生火焰反应,同时处于不充分的氧化条件下,因 此,其热解、燃烧以吸热的气化反应,几乎是同时发生的。随气流的运动,未反应 的气化剂、热解挥发物及燃烧产物裹夹着煤焦粒子高速运动,运动过程中进行着煤 焦颗粒的气化反应。这种运动状态,相当于流化技术领域里对固体颗粒的“气流输 送” ,习惯上称为气流床气化。 1 )德士古( Texaco )气化炉 美国 Texaco(2002 年初成为 Chevron 公司一部 分, 2004 年 5 月被 GE 公司收购 ) 开发的水煤浆气化工艺是将煤加水磨成浓度为 60 ~65% 的水煤浆,用纯氧作气化剂,在高温高压下进行气化反应,气化压力在 3.0 ~ 8.5MPa 之间,气化温度 1400 ℃,液态排渣,煤气成份 CO + H 2 为 80% 左右,不含 焦油、酚等有机物质,对环境无污染,碳转化率 96 ~ 99% ,气化强度大,炉子结构 简单, 能耗低, 运转率高, 而且煤适应范围较宽。 目前 Texaco *商业装置是 Tampa 电站,属于 DOE 的 CCT-3 , 1989 年立项, 1996 年 7 月投运, 12 月宣布进入验证运 行。 该装置为单炉, 日处理煤 2000 ~ 2400 吨, 气化压力为 2.8MPa , 氧纯度为 95% , 煤浆浓度 68% ,冷煤气效率~ 76% ,净功率 250MW 。 从已投产的水煤浆加压气化装置的运行情况看,主要优点:水煤浆制备输送、 计量控制简单、安全、可靠;设备国产化率高,投资省。由于工程设计和操作经验 的不完善, 还没有达到长周期、 高负荷、 稳定运行的*佳状态, 存在的问题还较多, 主要缺点:喷嘴寿命短、激冷环寿命仅一年、褐煤的制浆浓度约 59% ~ 61% ;烟煤 的制浆浓度为 65% ;因汽化煤浆中的水要耗去煤的 8% ,比干煤粉为原料氧耗高 12% ~ 20% ,所以效率比较低。 ( 2 ) Destec ( Global E-Gas )气化炉 Destec 气化炉已建设 2 套商业装置,都 在美国: LGT1 (气化炉容量 2200 吨 / 天, 2.8MPa , 1987 年投运) 与 Wabsh Rive (二 台炉,一开一备,单炉容量 2500 吨 / 天, 2.8MPa , 1995 年投运)炉型类似于 K-T , 分*一段(水平段)与第二段(垂直段) ,在*一段中, 2 个喷嘴成 180 度对置,借 助撞击流以强化混合,克服了 Texaco 炉型的速度成钟型(正态)分布的缺陷,*高 反应温度约 1400 ℃。 为提高冷煤气效率, 在第二阶段中, 采用总煤浆量的 10% ~ 20% 进行冷激 (该点与 Shell 、 Prenflo 的循环没气冷激不同) , 此处的反应温度约 1040 ℃, 出口煤气进火管锅炉回收热量。熔渣自气化炉*一段中部流下,经水冷激固化,形 成渣水浆排出。 E-Gas 气化炉采用压力螺旋式连续排渣系统。 ( 3 ) Shell 气化炉 Shell 气化炉壳体直径约 4.5m , 4 个喷嘴位于炉子下部同 一水平面上,沿圆周均匀布置,借助撞击流以强化热质传递过程,使炉内横截面气 速相对趋于均匀。炉衬为水冷壁( Membrame Wall ) ,总重 500t 。炉壳于水冷管排之 间有约 0.5m 间隙,做安装、检修用。煤气携带煤灰总量的 20% ~ 30% 沿气化炉轴 线向上运动,在接近炉顶处通入循环煤气激冷,激冷煤气量约占生成煤气量的 60% ~ 70% ,降温至 900 ℃,熔渣凝固,出气化炉,沿斜管道向上进入管式余热锅 炉。煤灰总量的 70% ~ 80% 以熔态流入气化炉底部,激冷凝固,自炉底排出。粉煤 由 N2 携带,密相输送进入喷嘴。工艺氧(纯度为 95% )与蒸汽也由喷嘴进入,其压力为 3.3 ~ 3.5MPa 。 气化温度为 1500 ~ 1700 ℃, 气化压力为 3.0MPa 。 冷煤气效率 为 79% ~ 81% ; 原料煤热值的 13% 通过锅炉转化为蒸汽; 6% 由设备和出冷却器的煤 气显热损失于大气和冷却水。 ( 4 ) GSP 气化炉 GSP ( GAS Schwarze Pumpe )称为“黑水泵气化技术” , 由前东德的德意志燃料研究所(简称 DBI )于 1956 年开发成功。目前该技术属于 成立于 2002 年未来能源公司 (FUTURE ENERGY GmbH) ( Sustec Holding AG 子公 司) 。 GSP 气化炉是一种下喷式加压气流床液态排渣气化炉,其煤炭加入方式类似 于 shell ,炉子结构类似于德士古气化炉。