氯离子普遍存在于各种废水中，特别是在氯碱厂、油田、沿海炼油厂、化工厂等排放废水中含量较大，其氯离子浓度高达 10000 mg/L。水环境中的氯离子极  易被氧化，是化学需氧量测试中的主要干扰物。

目前高氯废水中化学需氧量的测定方法主要有容量法、分光光度法、总有机碳系数换算法等。 其中容量法选择性好且被广泛应用，但检出限较高，操控要求严格，耗时较长，不适合大批量 样品分析；光度法通过稀释或利用硫酸汞络合剂消 除氯离子干扰，操作便捷，灵敏度较高，适合大批量样 品同时测定，但由于大量使用汞盐及耐高压管装试 剂，增加了分析成本；总有机碳系数换算法自动化程 度高，抗*力强，广泛应用于企业固定源在线水 质监测，但针对不同来源、不同组分的实际水样，换算 系数并不固定，需要通过多次试验确定。

方法原理介绍：

氯气校正-容量法

氯气校正- 容量法是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，使其与水样中的还原性物质充分反应， 然后用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸 钾，定量表观 COD。同时用氢氧化钠溶液吸收水样  中未络合而被氧化的氯离子所形成的氯气，加入碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液滴定并计算氯离子校  正值。表观 COD 扣除氯离子校正值即为待测水样的化学需氧量。

氯气校正-容量法的检出限为30 mg/L，针对氯离子质量浓度为3000～20000 mg/L 的油气田、高盐工业废水中化学需氧量测定结果的精密度和准确度良好，适用性较强。但是该方法对氮吹氯气收集装置的稳定性要求较高，特别是对化学需氧量浓度低于100 mg/L 废水样品的测定结果影响较大。

降氯消解 -光度法

降氯消解-光度法是将水样通过稀释或加入适量络合剂，有效降低氯离子的*力，再经酸性重 铬酸钾热消解，冷却至室温，于特征波长处进行光度法定量。

降氯消解-光度法的检出限为5 mg/L，经稀释或降氯后适用于氯离子质量浓度为2000～20000mg/L 的高氯工业废水中化学需氧量的测定，该方法取样量和废液产生量较少，分析速度快(不超过1 h)，可实现大批量样品高效分析。

氧化系数换算法

氧化系数换算法是水样经盐酸酸化至 pH 为 2～3，完成曝气后，转入高温燃烧管，于 650℃下将全部有机物氧化，产生的二氧化碳经除湿后进入红外 分析仪，通过电子信号变化定量总有机碳；当样品 中有机物组分相对稳定时，化学需氧量与总有机碳 具有相关性，通过实验确定系数并录入系统，可直接获得水样中的化学需氧量。

氧化系数换算法的检出限为1 mg/L，不稀释情况下便可适用于氯离子质量浓度为2 000～8 000mg/L、化学需氧量小于50 mg/L 的高氯工业废水的测定，方法选择性好，化学试剂用量少，灵敏度高， 稳定性良好，单个样品分析时间约30min，自动化程度较高，适合在线水质监测应用系统。