一．试剂

1.1 重铬酸钾

优级纯或基准试剂，干燥，恒重

1.2 硫酸亚铁铵

每日临用前标定， 标定时应做平行双样。

1.3 硫酸

如果硫酸中含的杂质、还原性物质多，会消耗更多的重铬酸钾而使空白值偏高，直接影响结果的准确性。因此，应选用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸，且分析同一批样品尽量用同一厂家、同一批号的硫酸。

1.4 试验用水

不同试验用水对试验空白值有很大影响，最好选用蒸馏水或重蒸馏水、超纯水，不能使用去离子水，因去离子水中常含有微量树脂浸出物及不被交换的有机物，可导致空白值偏高，且试验用水保存时间不能太长。

1.5 玻璃器皿的洁净程度

空白值的大小还与玻璃器皿的洁净程度有关。因为如果实验过程用的玻璃器皿不清洁，会使空白值偏高为此，实验前须要对所用玻璃器皿刷洗干净，且尽可能不用肥皂水清洗以免带入有机物而影响测定。

二．时间与温度

2.1加热温度

148℃±2℃。均匀加热，缓慢沸腾，但不爆沸。如出现爆沸，说明溶液中出现局部过热，会导致测定结果有误。爆沸的原因可能是加热过于激烈，或是防爆沸玻璃珠（沸石）的效果不好；如消解过程中未出现沸腾，溶液可能未被*消解，可能会导致测定结果有误。

2.2 加热时间

从沸腾开始准确计时2 h。加热时间短通常会造成结果偏低。

2.3 冷却时间

要严格控制好加热和冷却时间的一致性，如果出入较大，结果的重现性很差，就会对测定结果的精密度和准确度产生很大的影响。

三．滴定终点

刚出现红褐色时，说明溶液中已经没有六价铬了，就是滴定的终点。

滴定时要严格控制好滴定用量，准确无误地判断滴定终点。

并且每次滴定都要从整数开始，初读数和终读数应采用同一读数方法，准确至0.01ml，这样可减小误差，提高精密度。

当使用的标液的浓度不一样时，终点的出现和终点的判断将不同 。

四．Cl-干扰与消除

4.1 氯离子干扰

理论上氧化1mg 氯离子相当于COD 值增加0.226mg。

氯离子将与银催化剂生成氯化银沉淀,使催化剂中毒,氯化银沉淀也会被重铬酸钾氧化,消耗氧化剂，而且生成的白色沉淀使滴定终点颜色发灰,难以准确滴定。测定结果偏低。

产生的Cl2不仅可以逸出又可以氧化水中其他的还原性离子，造成化学需氧量的测定结果偏高

4.2 氯离子干扰消除

HgSO4遮蔽法：先测定水中的氯离子含量的多少， 然后加入20倍于氯离子量的HgSO4来清除氯离子的干扰。一般认为HgSO4能够掩蔽Cl-，是Hg2+与Cl-生成一些列化学性质比较稳定的化合物：如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-络离子等

稀释样品法：当处理一些高COD和高氯离子含量的试样时，可采用将试样稀释合适的倍数来简化测定化学含氧量的目的。但如果试样的COD并不高，那就不能采用此方法了，它会造成比较大的误差。

五．六价铬的干扰与消除

含有六价铬的电镀水样在测定中会使结果偏低。

如果加入重铬酸钾的量在氧化水中的还原性物质后，水样中六价铬绝对量高于43.4毫克，在滴定样品中消耗的硫酸亚铁铵体积会高于滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵的体积，所得的化学需氧量结果会是一个负值，因此重铬酸钾法不适合测含高六价铬废水中的化学需氧量。