水中挥发性有机物的前处理主要有顶空法(液上空间法)、液液萃取法、超临界流体萃取法、吹扫-捕集法、固相萃取法、固相微萃取法和膜技术等；液液萃取存在溶剂二次污染和浓缩时随溶剂损失大等缺点，用得比较少。用得比较多的是吹扫捕集和顶空。近年来,固相微萃取技术被相继推出，该技术是继吹扫捕集后国内外广泛应用的新的有效的样品前处理方法。

①顶空技术

它是利用液(固)体中的挥发性组分在密闭恒温系统中达到平衡后，气-液两相挥发性组分质量比恒定的原理,直接抽取一定量平衡气体进样至气相色谱系统进行分析，从而计算出液(固)体样品挥发性组分实际含量的一种方法。该方法采用气体进样，分析速度快，过程无需使用有机溶剂。样品的提取在顶空平衡过程中自动完成，因此它很适合于饮用水中VOC的分析测定。

②吹扫捕集技术

吹捕集法是将氮气或氦气等惰性气体通过样品，把样品中的挥发性有机物(VOC)不断地吹脱出来，并被捕集阱吸附，吹扫完毕后，迅速加热捕集阱，使被捕集阱吸附的有机物快速解吸，并进入气相色谱仪进行分析。陈小辉等人采用吹捕集富集水中丙烯腈，预处理简单，只需过滤水样，分析速度快。该方法稳定准确，灵敏度高，精密度高，*水和废水水质监测分析要求，是一种很好的预处理方法，适合各种水样中微量丙烯腈的测定。

③固相微萃取技术

固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的一种新型的萃取分离技术。SPME装置类似于色谱微量注射器，由手柄和萃取头两部分组成。萃取头为一熔融石英纤维层，其表层涂溃7~100μm厚的高分子聚合物。检测样品时，直接萃取式(DI-SPME)是把它插入到密闭的待测溶液或气体样品中：顶空萃取式(HS-SPME)则是把萃取头置于样品溶液的顶空层上。经过一段时间萃取平衡后，把SPME如注射器一样插进(或连接到)色谱仪进样口。富集在涂层上的样品组分即可在气相色谱或液相色谱等仪器上进行分析检测。

SPME萃取头常用的涂层有聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，前者常用于弱极性化合物的萃取；后者则多用于强极性组分的富集。由于它集取样、萃取、富集和进样于一体，且无溶剂操作，因此具有操作简便、节省时间、样品用量少、重现性好和环保等优点而备受使用者欢迎。