皖仪科技离子色谱法测定自来水中草甘膦
时间:2024-03-13 阅读:297
皖仪科技离子色谱法测定自来水中草甘膦
草甘膦,化学名称为N-(磷酸甲基)甘氨酸,化学式为C3H8NO5P,是一种有机膦类除草剂,是一种内吸传导型广谱灭生性除草剂。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,草甘膦在2A类致癌物清单中。在生活饮用水中可能会有残留,从而对人体造成危害。
1 实验方法
1.1 测试条件
仪器:皖仪IC6600系列离子色谱仪,配备电导检测器、
阴离子抑制器;
EG6600淋洗液发生器;
自动进样器AS2800;
SmartLab CDS2.0色谱工作站;
色谱柱:诺谱HS-5A-P3 (4mm×250mm);
保护柱:诺谱HS-5AG(50 mm×4 mm);
柱温:30℃;流速:1.0ml/min;
进样方式及进样量:100μL进样;
检测器:抑制型电导检测器;
淋洗液:40mM氢氧化钾水溶液,由淋洗液发生器生成;
抑制电流:120mA。
1.2 试剂及实验
材料水:去离子水,18.25兆欧;
草甘膦标液:1000mg/L。
1.3 溶液配制
1.3.1标准中间溶液
精确移取草甘膦1000mg/L标准溶液 10.00 mL,置于的100 mL 容量瓶中,用超纯水定容至标线,摇匀,得到草甘膦的单标质量浓度为 100 mg/L 的标准中间溶液。
1.3.2标准曲线的配制
依次精密移取0.30ml、0.60ml、0.90ml、1.20ml、1.50ml、2.00ml草甘膦100mg/L 的标准中间溶液于100ml容量瓶中,用超纯水定容至标线,摇匀,配制成草甘膦的质量浓度分别为0.30mg/L、0.60mg/L、0.90mg/L、1.20mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L系列的标准工作溶液。
1.4 检出限溶液配制
取100mg/L草甘膦标准中间溶液0.15mL至100mL容量瓶中,用超纯水定容至标线,摇匀,配制成草甘膦的质量浓度为0.15mg/L的标准工作溶液。
1.5 样品的预处理
该样品容易受余氯的影响,在采样时应加入抗坏血酸除去余氯的影响后过0.45um的水系滤膜进样。
2 测试结果
2.1 方法适用性测试
2.1.1分离度验证
在表1的梯度淋洗程序,及除淋洗液浓度,其余仪器工作条件相同的条件下,对混合标准溶液进行测定,得到5种阴离子标准色谱图如图1所示。由图1可知,5种阴离子峰形对称,形状尖锐,各组分分离度良好。
表1 淋洗液梯度淋洗程序
图1 五种阴离子混合标准溶液(各10mg/L)色谱图
2.1.2标准曲线线性验证
依次移取0.30mg/L、0.60mg/L、0.90mg/L、1.20mg/L、1.50mg/L、2.00mg/L的系列标准工作溶液于系统中,按照1.1工作条件进行分析,得到标准曲线谱图多点重叠谱图如图2,草甘膦在该色谱条件下标准曲线线性方程为y=20.04481x-0.49849,线性相关系数R=0.9999,线性良好。
图2 草甘膦标准溶液线性重叠色谱图
2.1.3检出限验证
本次方法检出限采用直接进样的方式验证,根据“1.4”的检出限配制方法,配成0.15mg/L标准溶液,观察待测离子出峰情况,有明显峰形,信噪比>3即可满足检出限测试要求,测试谱图如图3,0.15mg/L标准溶液检出谱图。
图3 草甘膦检出限0.15mg/L标准溶液检测谱图
2.1.4重复性验证
分别连续测试草甘膦标准溶液0.60mg/L、0.90mg/L、1.50mg/L各6次,测试重叠谱图见图5、图6、图7,测试结果:保留时间的RSD为0.056%-0.077%,峰面积的RSD为0.421%-0.685,重复性较好,测试较稳定。
图4 0.60mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图
图5 0.90mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图
图6 1.50mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图
根据”2.1.1-2.1.4“测试结果可以看出,该方法灵敏度高,测试结果较稳定,且无其他污染,不同离子之间分离度良好,方法可用于样品测试。
2.1.5加标回收验证
对实验室自来水进行低、中、高浓度加标重复测定,草甘膦加标浓度分别为0.40mg/L、0.70mg/L、1.00mg/L,分别重复测定6次进行分析,测试重叠谱图见图7,图8,图9,其中实验室自来水中草甘膦含量为0.00mg/L,计算得相对标准偏差分别为1.066%、0.775%、0.554%,加标回收率分别为99.75-102.75%、98.57-101%、97.8-99.3%。
图7自来水加标0.4mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图
图8自来水加标0.7mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图
图9 自来水加标1.0mg/L草甘膦标准溶液6针连续测试重叠谱图
2.1.6 样品测试取自来水进行测试,测试谱图见下图10。
图10 自来水(未检出)从检测结果知,样品中的草甘膦不受氨甲基膦酸、氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子的影响,样品检测满足生活饮用水标准农药指标GB/T 5750.2023.9的要求。
3 总结
本次采用皖仪科技离子色谱仪IC6600系列及皖仪诺谱HS-5A-P3型色谱柱对生活饮用水中草甘膦进行系统适用性、标准曲线验证、检出限验证、分离度验证、重复性验证及加标回收验证,测试结果峰型较好,线性良好,分离度较好,重复性及加标回收满足要求,灵敏度高,完全满足新版《生活饮用水标准检验方法》中农药指标中新增的草甘膦的测试要求。