科捷原子荧光光谱法测定牡蛎中的镉含量-原子荧光谱仪

摘要利用HN03-HCl04混合酸消解样品，采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定牡蛎中镉的含量。在优化的仪器工作条件下，镉的质量浓度在0.20～1.50μg/L范围内与荧光强度呈良好的线性关系，线性相关系数为0.9992，检出限为0.10μg/L，测定结果的相对标准偏差为4.48％(n=12)，加标回收率为94.3％～106.1％。测定了标准物质贻贝GB08571中镉的含量，测定结果与标准值一致。该方法可满足牡蛎中微量镉的分析测定。
    牡蛎(Oyster)营养丰富、鲜味可口，是湛江zui有特色的海鲜之一，深受人们的喜爱。随着现代工业化的迅猛发展，工业“三废”特别是电镀、制革、染料等行业工业废水中的重金属对环境尤其是海洋环境中水生生物的污染日益严重。重金属可通过生物的富集作用产生蓄积，进而对人类产生危害。镉是污染环境的有毒重金属之一，对人体危害极大，已被世界卫生组织确定为优先研究的污染物之一，因此监测牡蛎中的重金属镉含量成为控制人体镉摄入量的重要措施之一。
    近年来氢化物发生-原子荧光光谱法发展相当迅速，已被广泛地应用于重金属元素的分析，而对于牡蛎中重金属镉的测定报道较少。本文采用 HN03-HCl04混合酸消解样品，以氢化物发生-原子荧光光谱法测定牡蛎中重金属镉的含量，结果令人满意。
    1实验部分
    1.1主要仪器与试剂
    原子荧光光度计：AFS-930型，包括SIS～100
    顺序注射系统和AS-30自动进样器；
    高性能镉空心阴极灯；
超纯水机：Milli-QAcademic型；
高纯氩气：纯度不小于0．9999；
电子天平：AUY220型，日本Shimadzu公司；
恒温电热板：SB-2．4型；
镉标准贮备液：19/L，国家标准溶液GSBG62040-90；
载流：2.0％盐酸溶液，在1000mL容量瓶中，加入20mL优级纯浓盐酸20mL，用水定容至标线；
硼氢化钾溶液：209/L，称取10g硼氢化钾溶于500mL10g/L氢氧化钾溶液中，用水定容至标线，避免光照(用前现配)；
钴溶液：100mg/L，称取0.4038g六水氯化钴(CoCl2•6H2O)，用水溶解于100mL容量瓶中，稀释至标线，此溶液每升相当于l g钴，临用时稀释至含钴离子浓度为l00 m9/L的溶液；
硫脲溶液：1009/L，称取10g硫脲以水溶解后，定容至100mL；
混合酸：4体积硝酸与1体积高氯酸混合；
牡蛎(Oyster)；
实验用水均为超纯水；
实验用玻璃器皿均用硝酸溶液(1+4)浸泡24 h后再依次用自来水、单蒸水、超纯水冲洗2～3次，烘干备用。
1.2仪器工作条件
    光电管负高压：260V；灯电流：60mA；原子化器高度：16mm；载气流量：300mL/min；屏蔽气流量：600mL/min；原子化器温度：200℃；进样量：1mL；读数时间：0.5s；延迟时间：8s；测定方式：标准曲线法；读数方式：峰面积法。
    氢化物发生装置的顺序注射程序见表1。

1.3样品预处理
    先用自来水多次冲洗牡蛎表面，开壳取出贝肉，依次用自来水、单蒸水、超纯水多次反复冲洗，滤干水分，匀浆。经冷冻干燥后，用搅拌机破碎成粉末，过300μm筛，以广口瓶盛装，置于干燥器中保存。于80℃烘箱中烘干4h，冷却后称样。
    称取牡蛎0.70g于250mL三角锥瓶中，加入混合酸5mL，置于电热板上微热，待样品溶解后浸泡过。次日再加入5mL混合酸，低温加热消化至棕色烟冒尽，然后升高温度消化直至样品清亮。继续加热至白烟散尽，冷却，用少量超纯水冲洗瓶内壁2～3次，微热溶解，转移至50mL容量瓶中，zui后用2.0％盐酸(体积比)定容至标线，为样品消解液。同时做试剂空白和加标回收试验。
1.4样品测定
    吸取一定体积的样品消解液于25 mL比色管中，加入0.5 mL的100m9/L钴溶液和l.0 mL的100g/L硫脲溶液，然后用2％盐酸溶液定容至标线，在仪器*工作条件下测定荧光强度，根据标准曲线的线性回归方程计算样品消解液的浓度，进而计算出样品中镉的含量。
2结果与讨论
2.1  线性方程、检出限和精密度
    吸取标准贮备液，用2.O％盐酸溶液将镉标准贮备液逐级稀释至50.0μg/L。依次准确吸取0.20，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50mL于50mL容量瓶中，各加入l.0mL的100m9/L钴溶液和2.0mL的100g/L硫脲溶液，然后用2％盐酸溶液定容至标线，此镉标准系列溶液的浓度分别为0.20，0.30，0.60，0.90，1.20，1.50μg/L。在仪器*工作条件下，分别测定对应的荧光强度，以镉标准系列溶液的浓度c(μg/L)为横坐标，荧光强度I?为纵坐标，绘制标准工作曲线，得线性回归方程为I?=3 317.8c-240.95，相关系数r=0.9992，线性范围为0.20～1.50μg/L。测定空白溶液l2次，按3倍标准偏差除以标准工作曲线斜率作为检出限，得检出限为0．10扯g/L。平行测定1.00μg/L镉标准溶液12次，测定结果见表2。由表2可知，测定结果的相对标准偏差为4.48％，表明本法测量精密度良好。 

2.2共存元素的影响
    在1.0μg/L镉标准溶液中加入不同浓度的干扰离子进行测定，若误差在±5％内则认为不产生干扰，结果表明：l×105倍的K+，Na+，Ca2+，M92+， Fe3+，Zn2+，Mn2+；1×103倍的Cu2+，Se2+，Pb2+；500倍As2+，Hg92+，Ni2+对测定不产生干扰。另外，硫脲对过渡金属有较强的掩蔽作用，亦可消除干扰离子产生的影响，提高测量稳定性。
 

2.3样品分析
    对牡蛎样品进行消解，消解液稀释一定倍数后，在选定的实验条件下测定荧光强度，计算出镉含量，测定结果见表3。

2.4加标回收试验
    在样品中加入一定量的标准溶液，经消解后在*实验条件下进行测定，并求出加标回收率。结果见表4，由表4可知，回收率为94.3％～l06.1％，表明本法准确度较高。
 
2.5标准物质分析
    为了进一步验证方法的准确性，利用标准物质贻贝GB08571对方法进行检验，测定结果见表5。由表5可知，测定结果与标准值相吻合。
 

3结语
    采用HN03-HCl04混合酸消解样品，以氢化物发生-原子荧光光谱法测定牡蛎中重金属镉，该法简便、快速，精密度和准确度较高，测定结果令人满意，可作为牡蛎贝肉中微量镉的测定方法。