尔费休法是基于卡尔费休反应中水和碘以1:1的摩尔比进行定量反应的原理。

脱水溶剂的主要成分是醇(ROH)、二氧化硫(SO 2 )、碱(RN)。 醇和二氧化硫在脱水溶剂中反应，产生 烷基亚硫酸根阴离子(SO 3 R-)。

该烷基亚硫酸根阴离子以[RNH]SO 3 R 的形式存在 ，在脱水溶剂中被碱中和。

滴定反应如下所示。

[RNH]SO3R 被碘氧化时会消耗水。
由于该反应是定量进行的，因此可以根据消耗的碘量来确定水的量。

干扰反应

例如，酮和醛与甲醇反应生成水。
通过使用脱水酮溶剂和不含甲醇的阳极电解液可以抑制干扰。
然而，当达到抑制干扰的耐受水平时，必须更换脱水溶剂和阳极电解液。
另外，氧化性物质可以氧化碘离子产生碘，导致负误差。
还原物质会消耗碘并产生正误差。
如果这些不挥发，则可以通过应用汽化方法来测量它们。
卡尔费休反应的最佳 pH 值被认为是 5-7。
酸性或碱性物质会改变脱水溶剂或阳极电解液的 pH 值，从而导致测量结果出现误差。 pH 值低于 5 时，反应速率显着降低，影响精密度和准确度。
此外，pH 值为 7 或更高时，会发生干扰反应，消耗碘，从而导致正误差。
对于酸性物质添加咪唑，对于碱性物质添加水杨酸，可以防止这些干扰。