第5章 原子吸收光谱分析中的干扰及其消除方法（李玉珍）
时间：2014-08-05 阅读：1443
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5.1 概述
原子吸收光谱分析（AAS）是基于测量基态原子对共振线辐射的吸收。在热平衡的状态下，基态原子和激发态原子的分布符合波耳兹曼公式[1]。
（5.1）
式中N0是基态原子数，Nj是激发态原子数，K是波耳兹曼常数，ｇj，ｇ0分别是激发态和基态的统计权重，Ej是激发能，T是温度。表5.1列出了某些元素的激发能、激发态和基态原子数之比值随温度的变化，由表5.1可知，在2000~3000K下温度的变化对基态原子数目的影响很小。
表5.1 某些元素共振激发态和基态原子数之比
谱线/nm | 激发能/eV | ｇj/ｇ0 | Nj/ N0 | ||
2000K | 2500K | 3000K | |||
Na 589.0 | 2.104 | 2 | 0.99×10-5 | 1.44×10-4 | 5.83×10-4 |
Sr 460.7 | 2.690 | 3 | 4.99×10-7 | 1.13×10-5 | 9.07×10-5 |
Ca 422.7 | 2.932 | 3 | 1.22×10-7 | 3.65×10-8 | 3.55×10-5 |
Fe 372.0 | 3.332 |
| 2.29×10-9 | 1.04×10-7 | 1.31×10-6 |
Ag 328.1 | 3.778 | 2 | 6.03×10-10 | 4.84×10-8 | 8.99×10-7 |
Cu 324.8 | 3.817 | 2 | 4.82×10-10 | 4.04×10-8 | 6.65×10-7 |
Mg 285.2 | 4.346 | 3 | 3.35×10-11 | 5.20×10-9 | 1.50×10-7 |
Pb 283.3 | 4.375 | 3 | 2.83×10-11 | 4.55×10-9 | 1.34×10-7 |
Zn 213.9 | 5.795 | 3 | 7.45×10-15 | 6.22×10-12 | 5.50×10-10 |
AAS测量采用的是共振吸收线，仅考虑基态产生的跃迁。共振吸收线的数目为
（5.2）
而发射线的数目
， （当n很大时） （5.3）
式中n为原子的总能级数。可见原子吸收线的数目比原子发射线的数目要少的多，故光谱干扰较原子发射光谱法少。AAS法也存在着干扰，有时也较严重，不可掉以轻心，更不能忽略不计[2]。
在火焰原子吸收光谱法中，主要的干扰有物理干扰、电离干扰、光谱干扰、化学干扰及，有的书也将基体干扰列入。在石墨炉原子吸收法中主要的干扰是基体干扰和分子吸收。在测定基体复杂的生物及海水样品中的痕量元素时，尤其需注意消除基体干扰。特别是在紫外区，化合物分子会产生严重的背景吸收。因此正确地消除干扰就成为提高灵敏度和改善精密度的重要途径。在氢化物发生-原子吸收光谱法中，氢化物发生本身就是一种分离富集过程，待测元素由于与基体分离，故干扰少，背景吸收也小，有时可不扣除背景进行分析，而有时也存在一定程度的液相和气相干扰，应注意消除之。
可分为干扰。
为了得到准确的分析结果，清楚地了解干扰产生的来源，想法消除干扰是非常重要的。