前言

亚硝胺类物质具有致癌性，在食品、消费品、水体以及被污染的空气中都广泛存在。近年来，人们在饮用水、污水处理消毒后的水体及直接受工业源污染的水体中均发现了亚硝胺类的存在。亚硝胺类的高毒致癌性已经引起了人们的广泛关注，然而由于亚硝胺类消毒副产品在水中含量低，且大多数化合物具有水溶性，导致对于它们的分析比较困难，无论是对其分析检测方法、形成机制还是控制方法等方面的研究也都还存在很多盲点，加上其种类复杂多样及现有科学技术的限制，亚硝胺类的研究具有很大的挑战性，不过同时也拥有很大的发展空间。目前，国内对于饮用水中亚硝胺类的分析方法还没有统一的标准，因此，本方法参考美国EPA Method 521方法，利用柱膜通用全自动固相萃取系统对饮用水中的4种亚硝胺进行富集萃取，并利用GC-FID进行检测。最后的方法回收率及平行性良好，适合饮用水中亚硝胺的检测。方法中使用了全自动固相萃取系统,简化了固相萃取步骤，省去了很多人工操作，提高效率且减少人为误差。

1、实验过程

1.1仪器与试剂

Sepaths UP柱膜通用全自动固相萃取系统（北京莱伯泰科仪器股份有限公司）

7890B气相色谱仪（安捷伦科技有限公司）

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号：PZ11606）

标样：EPA 521 Nitrosamine Mix，2000uμg/mL，Sigma-Aldrich

甲醇（色谱纯，Fischer 公司）

二氯甲烷（色谱纯，Fischer 公司）

超纯水

1.2工作液配制

将2000μg/mL标样用甲醇稀释至浓度为100μg/mL的标准工作液。

1.3 实验部分1.3.1 样品制备

取 500mL 纯净水中加入50mg 的硫代硫酸钠。

1.3.2 净化与浓缩

活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号：PZ11606）依次用二氯甲烷、甲醇、水进行活化，取全部溶液上样，上样结束后用20mL二氯甲烷洗脱。收集到的洗脱液，经过7.0g 无水硫酸钠柱到Sepaths UP的浓缩杯中，再用5mL  二氯甲烷冲洗无水硫酸钠柱，合并洗液。将浓缩杯至于Sepaths UP的浓缩模块，30℃下进行浓缩，浓缩终点为1mL

1.3.3 GC-FID检测条件

色谱柱：TM-5  30m*0.25mm*0.25μm

进样口温度：250℃

检测器（FID）温度：280℃

柱压：0.1MPa

分流比：10:1

进样量：1μL

柱箱：35℃

程序升温：35℃，保持4min，以4℃/min升至250℃，保持5min

2、实验结果

图1  10ppm亚硝胺混标色谱图

图2  加标样品色谱图

表1 出峰顺序

表2 加标回收率结果

表2为加标回收率结果，其中NDMA、NMEA和Npyr因为未检出或峰太小，得不到加标回收率结果。其余4个亚硝胺的回收率在86.83~97.63%。

3、结论

本次实验展示了一种使用活性炭固相萃取柱（2g/12mL）（北京莱伯帕兹检测科技有限公司 货号：PZ11606）对饮用水中亚硝胺进行了富集萃取，利用GC-FID进行检测，得到方法回收率为86.83%~97.63%，且通道间的平行性良好，适合饮用水中亚硝胺的检测。

4、参考文献

美国EPA Method 521 DETERMINATION OF NITROSAMINES IN DRINKING WATER BY SOLID PHASE EXTRACTION AND CAPILLARY COLUMN GAS CHROMATOGRAPHY WITH LARGE VOLUME INJECTION AND CHEMICAL IONIZATION TANDEM MASS SPECTROMETRY (MS/MS)