非水溶液导电性差，参比电极与被测溶液之间会形成一个大而不稳定液接电位，从而造成相当大的测量误差。参比电极与pH玻璃电极尽量靠近，参比电极电解液KCL渗透量要大（外参比电极电解液KCL渗透量要大）。采用复合电极。由于复合电极中指示电极与参比电极距离近而且固定，有利于在非水溶液中获得稳定而重复的电位，pH测量池应有良好屏蔽。
在测量乳状物（emulsion）或者油的溶液，正确选择液接界的种类、液接界容易更新和清洁是非常重要的。推荐开放式或套筒式液接界能适用于某些非水溶液测量。
在线测量时，严格控制流速（层流流动），避免湍流产生。
参比电极溶液的溶剂应该以被测溶液组成作溶剂，以消除不稳定的液接界电位或者采用双盐桥溶液。
测量非水溶液后，pH玻璃电极往往会出现响应特征下降，此时应选择清洗剂清洗电极，然后浸置于0.1mol/LHCL中几小时，可使电极得到恢复。
测量含有脂肪、蛋白质的溶液后，可将电极浸入含有强的胃蛋白酶（Pepsin）HC混合溶剂中几小时，然后用水淋洗。
对于与水相类似的非水介质，例如重水，水一醇体系的pH测量，pH玻璃电极在这类溶剂中能较长时间保持电势的稳定。将电极浸泡于该溶剂中经过一天，电极达到平衡，然后使用这种溶剂配置的标准缓冲液校准电极，按此方法测得pH值是相对pH值或称表观pH值。
非水溶液pH测量电极，采用锂玻璃电极，而不要采用钠玻璃pH电极（锂玻璃pH电极带蓝色，钠玻璃pH电极球泡为白色）。因为对于玻璃电极来说，必须有水份才能形成具有pH响应的“水合凝胶层”，锂玻璃电极比钠玻璃电极对水分要求小得多。
特别提醒：非水测量时，应采用大量程的pH计（超出满度pH14范围）
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