模拟蒸馏仪按原油色谱模拟蒸馏原理，应在油样品中加内标（C14-C17混合物），内标量以样品中的轻馏份含量而定，一般可在15-20%。这类样品一般都比较黏稠，加入内标后，应该用CS2加以稀释并充分振动，混和均匀后才能进样。在保证有较好的流动性的前题下尽量少加CS2，一般可在1:1左右。
原油样品沸程很宽，既含低碳组分，又含沸点很高的馏分。像重油样品那样，既使在很高的柱温下，原油中的重质馏分不可能*由色谱柱流出（留在柱口，柱中或裂解。为了测定一个原油样品的色谱模拟蒸馏，也应在样品中加内标。与重油不同，原油样品的色谱图从开始到结尾，都被色谱峰所佔据，没有空白位置添加内标组分。为此测定一个原油样品的色谱模拟蒸馏需要两次进样：一次原油样品本身。另一次原油样品加内标。仪器的软件可计算出在625℃前沸点分布报告。
色谱模拟蒸馏方法是用具有一定分离度的非极性色谱柱，在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物组分的保留时间。然后在相同的色谱条件下，将试样按组分沸点次序分离，同时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的保留时间。经过温度－时间的内插校正，就可以得到对应于百分收率的温度，即馏程。其中，累加面积百分数即收率，因烃类的相对重量校正因子近似于1，故可认为即是试样的质量百分含量[%(m/m)]。并且，根据质量百分含量，通过相应的计算可以得到与ASTM D86方法具有可比性的体积百分含量馏程结果。
