pH计电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层，它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子有良好的响应。同时，玻璃电极经过浸泡，可以使不对称电势大大下降并趋向稳定。pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡。
pH缓冲溶液是一种 能使pH值保持稳定的溶液，如果向这种溶液中加入少量的酸或碱，或者在溶液中的化学反应产生少量的酸或碱，以及将溶液适当稀释，这个溶液的pH值基本上稳定不变，这种能对抗少量酸或碱或稀释，而使pH值不易发生变化的溶液就成为pH缓冲溶液。
只有用pH已知的三种标准缓冲液才能得到电压与实际pH的对应比值,两点决定一条直线,进而作为机器的换算标准用于测量.
校准时要保证把探头测不同溶液之前要用去离子水冲洗干净,并用擦镜纸擦干；并且是探头放进去稳定读数后立即拿出,防止探头被损坏失准；另外,由于溶液不均或者仪器本身的原因,测量时要保证溶液静止,不然会使结果偏小；不同校准液中操作尽量一致；如果仪器允许,可以尽量采用三点校准法.
通常使用pH缓冲液更好一些，浸泡时间8小时至24小时或更长，根据球泡玻璃膜厚度、电极老化程度而不同。同时，参比电极的液接界也需要浸泡。因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定，参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致，即3.3mol/L KCL溶液或饱和KCL溶液，浸泡时间一般几小时即可。因此，对pH复合电极而言，就必须浸泡在含KCL的pH4缓冲溶液中，这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用。
