一、根据测量的电化学参数不同:
电化学分析法主要分为电位分析法、电导分析法、库仑分析法、电解分析法等。
1、电位分析法
电位分析法是利用电极电位与离子浓度之间的关系测定离子浓度(活度)的方法。主要有直接电位法和电位滴定法两类。
2、直接电位法
对于直接电位法来说,每种离子的测定都要有专用的电极,典型的是利用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度。
3、电位滴定法
电位滴定法则是利用指示电极电位突变指示滴定终点的容量分析方法(滴定至终点,浓度突变,从而导致电位突跃)。这两种方法的区别主要是电位滴定法测定被测离子的总浓度,包括已电离的和未电离的离子;而直接电位法只测溶液中已经存在的自由离子,不破坏溶液中平衡关系。拿乙酸溶液的氢离子浓度举例说:电位滴定法测出的是乙酸的总浓度,而直接电位法测出的是已电离的氢离子浓度。
4、电导分析法
电导分析法是以测量溶液的电导为基础的分析方法。有直接电导法和电导滴定法两类。
5、直接电导法
直接电导法是直接测定溶液的电导值而测出被测物质的浓度。
6、电导滴定法
电导滴定法:是通过电导的突变来确定滴定终点,然后计算被测物质的含量。
7、库仑分析法
库仑分析法是应用外加电源电解试样,根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。
8、电解分析法
电解分析法是应用外加电源电解试样,电解后称量在电极上析出的金属的质量,依此进行分析的方法,也称为电重量法。
9、极谱法和伏安法
此外还有极谱法和伏安法,两者都是以电解过程中所得的电流—电压曲线为基础来进行分析的方法。这两种方法统称为伏安分析法。与电位分析法不同,伏安分析法是在一定的电位下对体系电流的测量;而电位分析法是在零电流条件下对体系电位的测量。
二、根据测量方式不同:
电化学分析法又可分为三类。
第一类是直接测量化学电池中某一电化学参数,根据试液中待测组分的浓度与电化学参数之间的关系求得待测组分的含量。包括直接电位法、直接电导法、控制电位库仑法等,这类方法是电化学分析的主要类型。
第二类是通过测量滴定过程化学电池中某电化学参数的突变,以此来指示理论终点,也称为电化学滴定分析法。包括电位、电导和恒电流库仑滴定法等。
第三类是通过电极反应,将待测组分转入第二相,然后用重量法或滴定法进行分析,如电解分析法等。