氧化还原电位,俗称负电位,简称ORP(是Oxidation-Reduction potential的缩写)或EH。根据电化学原理,在水中,各种物质有单独氧化还原特性,简单点讲,每一个物质都有一定氧化还原电位,各个物质之间的因为对应的氧化还原特性相互影响,但从宏观上会体现出一个氧化还原电位值出来。电位为正表示溶液显示出一定的氧化性,为负则说明溶液显示出还原性。
ORP单位mv,常用ORP计进行测量,它由ORP复合电极和mv计组成,ORP电极是用一种惰性贵金属作为敏感层电极,通常是铂和金的复合材料,其表面能进行电子吸收或释放,它被用来进行电位测量,但是又不能参与化学反应过程,也就是选用的电极要能禁得住电化学腐蚀,所以会选用铂和金作为电极材料,而参比电极和PH电极一样的甘汞电极或AgCl电极。当铂针表面和水面之间形成一个相界层,被称为"Helmholtze双电层",此相界层相当于一个电容层,其一端同铂针相连,而另一端同参比电极相连,次电容层会由于铂针和溶液之间的电化学电位差进行充电,而水液的电位取决氧化-还原浓度对数比和水中所有化学离子的电位差的宏观总和。
ORP值同COD(溶解性总固体值)一样,并不是一个万能的数据,也有它的不足之处,影响ORP值的温度系数也是一个不确定量,无法修正,因此一般ORP计都没有温度补偿功能,这和PH值检测不同。如果水体中,存在着多种各种价态离子和各类有机物,而且各类物质ORP值互相影响,所以测试值有较大误差。同时,水体PH值对ORP值有影响,因此在实际应用过程中强调测试水体绝对电位没有太大意义。溶解氧对饮水ORP值有很大影响,根据大量实验数据,可以看出溶解氧对ORP值有一定影响,主要影响是游离氧—溶解氧浓度造成的,而且浓度越大影响也越大。