煤样在1150 ℃高温条件下在净化过的空气流中燃烧，煤中各种形态的硫均被燃烧分解出来，被空气流带到电解池内与水化合生成 H2SO3，由于其破坏了电解池内原有的碘 - 碘离子对的动态平衡，仪器便立即输出电流电解碘化钾溶液生成碘，去恢复原来的动态平衡，也就是 GB/T214-1996 中的库仑滴定。具体恢复到原来的动态平衡所耗用了多少电流，是与煤样中燃烧分解硫的多少有直接关系的，它可由微处理器测量并计算出来，故而我们可以得出煤中的全硫含量。
煤样在 1150℃高温条件下于净化过的空气流中燃烧，煤中各种形态的硫均被燃烧分解为SO2 和少量SO3 而逸出。反应如下；
煤（有机物）＋O2 →CO2 ↑+ H 2 O + SO 2 ↑+ CI 2 ↑+ ……
4FeS 2 + 11O 2 → 2Fe 2 O 3 + 8SO 2 ↑
2ΜSO 4 → 2ΜO + 2SO 2 ↑+ O 2 ↑ （Μ指金属元素）
2SO 2 + O 2 → 2SO 3 ↑
生成的SO 2 和少量SO 3 被空气流带到电解池内，与水化合生成H 2 SO 3 和少量H 2 SO 4 ，破坏了碘—碘化钾电对的电位平衡，仪器便立即以自动电解碘化钾溶解生成的碘来氧化滴定H 2 SO 3 。反应式为；
阳极；2I - –2e→I 2
阴极；2H + + 2e → H 2
碘氧化 H 2 SO 3 反应式为：I 2 + H 2 SO 3 + H 2 O → 2I - + H 2 SO 4 + 2H +
电解产生碘所耗用的电量，由控制器采集并计算出相应的含硫毫克数。煤样所含硫的毫克数除以煤样的重量（毫克）即可计算出煤中全硫含量（%）。
