电化学检测器是根据电化学原理和物质的电化学性质进行检测的。在液相色谱中对那些没有紫外吸收或不能发出荧光但具有电活性的物质，可采用电化学检测法。若在分离柱后采用衍生技术，还可将它扩展到非电活性物质的检测。它具有高选择性、高灵敏度和低造价等优点，在液相色谱检测中发挥着不可替代的作用。
工作原理：
在两电极之间施加一恒定电位，当电活性组分经过电极表面时发生氧化还原反应（电极反应），电量（Q）的大小符合法拉第定律：Q=nFN。因此，反应的电流（I）
为：I=nFdN/dt，式中n为每摩尔物质在氧化还原过程中转移的电子数，F为法拉第常数， N为物质的摩尔数，t为时间。当流动相的流速一定时，dN/dt与组分在流动相中的浓度有关。
适用范围：
1、食品工业中微量无机粒子（如碘离子等）的检测；
2、只要被测物能发生氧化反应（酸、酚等）均可测定；
3、精确检测到尿液、血液和脑组织液中的微量癌物质；
4、被测物需要高选择性或者非常高的灵敏度时（紫外检测器无法监测到的物质）；
使用功能：
电化学检测器一般在特殊情况下使用。主要用来测定化学性质不稳定的离子，如容易被氧化或还原的离子。电化学检测器采用的是电化学原理，所以没有红外线接收头。
灵敏度*的电化学检测器，可用于离子色谱和高效液相色谱。该检测器的特性是选择性非常高，只有容易氧化或还原的电活性物质才可被检测。例如，即便有高含量的氯化物、硫酸盐共存时，其他离子的检测也不受干扰，因为这两种离子不被电化学检测器所检测。
